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光的吸收定律 一、透光率和吸光度 二、 Lambert-Beer 定律 三 偏离 Lambert-Beer 定律的原因 一、透光率和吸光度 当一束单色光通过均匀的溶液 时，光的一部分被吸收，一部分透 过溶液，还有一部分被器皿表面反 射。设入射光强度为 I 0 , 吸收光强 度为 ，透射光强度为 I t ，反射光 强度为 I r ，则： 0 a t r I I I I ? ? ? a I 在分光光度法中，通常将 被测溶液和参比溶液分别置于两个 材料和厚度的吸收池中，因此上式 可简化为： 0 a t I I I ? ? 透射光的强度 I t 与入射光强度 I 0 之比称为透光率，用 T 表示： 透光率越大，溶液对光的吸收越 少；反之，透光率越小，溶液对光 的吸收越多。 0 t I T I ? 透光率的负对数称为吸光度，用 A 表示。 A 越大，溶液对光的吸收越 多。 0 lg lg t I A T I ? ? ? 二、 Lambert-Beer 定律 (1)Lambert 定律 适用条件： 对所有的均匀介质 ( 即低浓度 溶液）都适用 测定条件：在浓度一定的条件下 关系式为： 1 A k b ? b: 液层厚度； k1 ：比例系数， （ 2 ） Beer 定律 适用条件： 仅适用于单色光 测定条件：在液层厚度一定的条件下 关系式为： A=k 2 C c: 物质的量浓度； k 2 ：它与被测物质 的性质、入射光的波长、溶剂、液层 厚度及温度有关。等有关的常数。 （ 3 ） Lambert-Beer 定律 当一适当波长的单色光通过溶液时，若液 层厚度一定，则吸光度与溶液浓度成正比， 并且与吸光物质种类、溶剂、入射光波长、 液层厚度和溶液温度有关，且对所有的均 匀介质（即低浓度溶液）和单色光都适用。 b 的单位为 cm, c 为物质的量浓度（ mol · L -1 ） ε为摩尔吸光系数，单位为 L · mol -1 · cm -1 。 A bc ? ? 如果溶液中存在两种或两种以上对光 有吸收的物质，在同一波长下只要共存物质 不互相影响，即不因共存物的存在而改变本 身的吸光系数，则吸光度是各共存物质吸光 度之和，即： 式中 A 为总吸光度， A a 、 A b 、 A c … .. 为溶液中共存物质各组分 a 、 b 、 c …… 等的吸 光度。 ....... a b c A A A A ? ? ? ? 例：已知某化合物的相对分子质量为 251 ，将此 化合物用乙醇作溶剂配制成浓度为 0.150mmol · L － 1 的溶液，在 480nm 波长处用 2.00cm 吸收池测得透光率为 39.8 ％，求该化 合物在上述条件下的摩尔吸光系数ε及质量 吸光系数 。 解：由 Lambert-Beer 定律可得 已知 c=0.150 × 10 -3 mol · L － 1 ， b=2.00cm ， T=0.398 代入 a lg A T cb cb ? ? ? ? 3 1 1 (480 ) 4 1 lg 0.398 1.33 10 1.50 10 2.00 nm A L mol cm cb mol L cm ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 3 1 1 1 1 (480 ) (480 ) 1 1 1.33 10 5.30 251 nm nm L mol cm a L g cm M g mol ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 三 偏离 Lambert-Beer 定律的原因 根据 Lambert-Beer 定律，以 A 为纵坐 标，以 c B 或 ρ B 为横坐标作图，应得到一条 通过原点的直线。 但在实际测定中，常会出现标准曲线 偏离直线的现象，曲线向上或向下发生弯 曲，这种现象称为 偏离 Lambert-Beer 定 律 。 标准曲线的偏离 引起偏离 Lambert-Beer 定律的原因有物理因 素和化学因素两大类。 （一）物理因素引起的偏离 1. 非单色光引起的偏离 假设入射光仅由波长为