我国顺酐的生产工艺.pdfVIP

我国顺酐的生产工艺 2.1 顺酐的生产工艺 目前，工业上顺酐的生产工艺路线按原料可分为苯氧化法、 正丁烷法氧化法、 C4 烯烃法和苯酐副产法 4 种。其中苯氧化法应用最为广泛，但由于苯资源有限， C4 烯烃和正丁烷为原料生产顺酐的技术应运而生，尤其是富产天然气和油田伴 生气的国家， 拥有大量的正丁烷资源， 因此近年来正丁烷氧化法生产顺酐的技术 发展迅速， 已经在顺酐生产中占主导地位， 其生产能力约占世界顺酐总生产能力 的 80%。 2.1.1 苯氧化法… 图 2.1 苯氧化法生产顺酐的工艺流程图 2.1.2 C4 烯烃法… 2.1.3 苯酐副产法… 2.1.4 正丁烷氧化法… 图 2.2 正丁烷法生产工艺流程图 正丁烷在 V O -P O 系催化剂上选择氧化生成顺酐，其氧化反应器有固定床 2 5 2 3 和流化床两大类，顺酐回收工艺有水吸收法和溶剂吸收法。 固定床工艺 丁烷法固定床工艺主要由亨斯迈公司 (1993 年 Monsanto 将顺酐业务转让给 Huntsman 公司 ) 、BP、SD、康斯尔 (Conser)公司拥有，与苯氧化法基本相似，但 正丁烷氧化转化率和选择性均比苯低，其顺酐的摩尔收率按正丁烷计仅为 50～ 55%，而原料气体中苯和正丁烷的摩尔浓度基本相同。因此对于同样规模的生产 装置，正丁烷法需要较大的反应器和压缩机反应温度 400 ～450℃，压力为 125～ 130MPa。 为了降低正丁烷的单耗， 比利时的 Pantochi 公司采用尾气循环工艺． 吸收塔 顶出来的尾气约 50％经处理后与新鲜空气一并进入反应器。该工艺可使正丁烷 的单耗下降约 10％。 流化床工艺… 图 2.3 正丁烷氧化生产顺酐的流化床工艺流程图 水吸收法 在采用丁烷法生产顺酐的初期，主要是一些苯法装置通过更换催化剂实现， 就是新建的装置工艺也与苯法基本一致，均为水吸收法回收。 水吸收法是将未冷凝的含 50wt%的顺酐气体在吸收塔中用水吸收成 43%左 右的马来酸， 然后将马来酸溶液送至脱水精馏塔， 通过二甲苯的恒沸脱水及减压 精馏生产出顺酐产品。 整个后处理为间歇操作。 水吸收工艺国产化技术已比较成 熟，操作简便，占地较少，投资节省，对于规模 2 万吨的装置具有投资的优势。 溶剂吸收法… 2.2 顺酐生产工艺的比较与选择 目前，工业上顺酐的生产工艺路线按原料可分为苯氧化法、 正丁烷法氧化法、 C4 烯烃法和苯酐副产法 4 种。 以前，苯氧化法应用最为广泛，但由于苯资源有限， C4 烯烃和正丁烷为原 料生产顺酐的技术应运而生， 尤其是富产天然气和油田伴生气的国家， 拥有大量 的正丁烷资源， 因此近年来正丁烷氧化法生产顺酐的技术发展迅速， 已经在顺酐 生产中占主导地位。 C4 烯烃氧化法因副产物较多已被淘汰，而苯酐副产法顺酐 产量有限。 苯氧化法及正丁烷法是目前各国顺酐生产普遍采用的工艺。 我国主要采用苯 氧化法，经过多年的开发应用，工艺比较成熟，同时具有工艺简单、操作容易、 投资省、收率高等特点。 顺酐产品成本 50%以上是原料费用， 已工业化的顺酐生产技术都是以控制最 大收率来确定工艺条件。 与传统苯法相比， 正丁烷氧化法具有原料价廉、