环氧树脂的固化机理及其常用固化剂71802word版本.pptVIP

改性多元胺的制备方法 （1）环氧化合物加成多胺 由单或双环氧化合物与过量多元胺反应制得。 反应式如下： 由于加成物的分子量变大，沸点与粘度增加，因此挥发性与毒性减弱；同时改善了原有脂肪胺固化物的脆性。（代表产品，593固化剂：DETA+660） （2）迈克尔加成多元胺 由丙烯腈与多元胺进行加成反应制得。 胺的活泼氢对α、β不饱和键能迅速起加成反应，该反应称为迈克尔反应（Michacl reaction）,特别是丙烯腈的加成反应生成腈乙基化物在降低反应活性，改善与EP的相容性方面特别有效。 典型反应如下： （3）曼尼斯加成多元胺 由多元胺和甲醛、苯酚的缩合反应制得。 曼尼斯反应（Mannich reaction）为多元胺、甲醛、苯酚的三分子缩合反应。典型反应如下： 特点：产物能在低温、潮湿、水下施工固化EP。 典型产品：T-31，最简单是由二乙烯三胺+甲醛+苯酚 适宜在土木工程中应用，用于混凝土石料、钢材、瓷砖等材料之间的粘接、嵌缝，建筑物、桥梁、隧道、公路的快速修复与加固。 （4）硫脲-多元胺缩合物 由多元胺和硫脲反应制得，为低温固化剂。 硫脲和脂肪族多元胺在加热到100℃以上，进行缩合反应放出氨气，生成缩合物： 特点：能在极低的温度下（0℃以下）固化EP。 1、芳香胺类固化剂的主要优点与缺点？ 2、芳香胺的液化方法有哪些？ 3、芳香胺活性低的原因？ 4、DDM的结构式与特点？ 5、DDS的结构式与特点？ 6、mXDA 的结构式与特点？ 7、能降低胺类固化剂活性的改性方法有哪些，反应原理是怎样的？ 8、能提高胺类固化剂活性的改性方法有哪些，反应原理？ 9、590、593与T-31固化剂的合成原理？ 课前回顾 3.8.3 聚酰胺 9,11-亚油酸与9,12-亚油酸二聚反应 然后与2分子DETA进行酰胺化反应 聚酰胺固化剂的特点 （1）挥发性和毒性很小； （2）与EP相容性良好； （3）化学计量要求不严，用量可在40~100phr间变化； （4）对固化物有很好的增韧效果； （5）放热效应低，适用期较长。 缺点： 固化物的耐热性较低，HDT为60℃左右。 3.8.4 多元硫醇 类似羟基，巯基基团（-SH）也可与环氧基反应，生成含仲羟基和硫醚键的产物。 聚硫醇化合物（如液体聚硫橡胶）就是典型的多元硫醇，在单独使用时活性很低，在室温下反应极其缓慢，几乎不能进行；在有适当催化剂作用下，固化反应以数倍多元胺的速度进行，这个特点在低温固化时更明显。 DMP-30用量对多元硫醇/EP凝胶时间的影响 DMP-30用量（phr） 凝胶时间 0 1000 h 0.25 12 h 1.0 1.2 h 2.0 30 min 3.0 15 min 10.0 1 min 多元酸：也可固化EP，但反应速度很慢，由于不能生成高交联度高产物，因此不能作为固化剂之用。 多元羧酸酐特点： （1）低挥发性、毒性小，对皮肤基本没有刺激性； （2）固化反应缓慢，放热量小，适用期长； （3）固化产物收缩率低、耐热性高； （4）固化产物的机械强度高、电性能优良。 缺点：需加热固化，固化周期较长。 作为EP常用固化剂，其重要性仅次于多元胺类固化剂。 3.8.5 酸酐类固化剂 1、反应机理 生成含酯链的羧酸 生成带羟基的二酯 环氧基与新生成或已存在羟基发生醚化反应 可被路易士碱（如叔胺）促进 生成羧酸盐阴离子 生成氧阴离子 氧阴离子与酸酐反应生成酯化结构 也可被路易士酸（如三氟化硼）促进 生成酯化结构 催化剂直接影响两个竞争反应，即酯化反应与醚化反应。故有无催化剂，酸酐固化EP的性能有差异，添加催化剂的性能要好。 主要品种 活性顺序：顺酐＞苯酐＞四氢苯酐＞甲基四氢苯酐 酸酐分子结构中若有负电性取代基，则反应活性增强。 MA＞PA＞THPA＞MeTHPA HHPA＞MeHHPA 甲基纳迪克酸酐 六氯内次甲基邻苯二甲酸酐：氯桥酸酐（CA） 均苯四甲酸二酐 熔点：286℃ 与二元醇反应生成 酸性酯酐 1、聚酰胺固化剂的合成原理与性能特点？ 2、多元硫醇固化剂有何特点？ 3、酸酐类固化剂固化EP的主要特点？ 4、酸酐固化EP的反应机理（有无促进剂的区别）？ 5、常用酸酐类固化剂有哪些，性状与活性如何？ 6、影响酸酐类固化剂活性的因素？ 7、均苯四甲酸二