核磁氢谱(中)（可修改）.ppt

二、常见的一些复杂图谱 讨论常见的官能团谱图。 1．取代苯环： （1）单取代苯环：为五旋体系AA′BB′C， AA′的δ相同，但JAB≠JA′B （BB’也相似） 谱图的苯环区，从积分曲线得知有5个氢存 在，可判为单取代苯环， NMR的复杂性在于Δν/J，当苯环上的取代基发生 变化时J变化不大，只是Δν变化大，不同性质的取 代基使o,m,p位质子的δ值偏离苯质子，因而使取代 苯的谱图出现不同形状。 演示课件 A．第一类取代基，（CH3，CH2，CH，Cl，Br，-CH=CHR及-C≡CR) 这类基团不是强的屏蔽基团也不是强的去屏蔽基团 o，m，p的δH值相对于苯变化不大,峰分不开 中间高，两边低的大单峰，(粗单尖峰) δH值在苯及苯的附近（~7.27ppm） 中间高，两边低，大单峰 演示课件 B．第二类取代基 ：强的邻对位定位基，NH2，NHR，NHR′，R″，OH，OR为强屏蔽基团 影响苯环上邻对位质子上的电子云密度使其增高。五个氢分为两组：邻对位的氢（3个高场），间位氢（2个低场） 两个多重峰（一个双-邻三重峰和一些精细结构 8.0 7.0 6.0 演示课件 C．第三类取代基：间位定位基-CHO， -COR，- NO2 ，CO2R，-CO2H， - N=N-Ar - CONHR， -C=NHR，-SO3H等， 去屏蔽作用，降低电子云密度使共振信号移向低场 o，m，p：向低场：两间位、一对位三个H谱线向低场移动，两个邻H谱线移向最低场 与（B）相似三个高场氢两个低场氢，但峰形不一样，粗看为双峰，实为两个复杂多重峰。 由δ值的变化来粗定为何基团，化学位移在苯或苯的低场区 演示课件 两个复杂的多重峰与（B）相似只δ值移向低场 两邻氢 双双 两间氢 一对位氢 8.0 7.0 演示课件 演示课件 2．二取代苯 （1）对位取代苯环：大多数情况下为一级谱 A．如两个基团相同，所有四个氢是磁全同为一单窄峰 如两个基团相似则为一粗单峰 演示课件 B．两个取代基不同时，每个取代基的邻位氢有相同的δ，彼此间无偶合为AA′BB′四旋系统 谱图左右对称 Ha Hb 演示课件 典型的对称取代模型 一对宽双峰 两个取代基相似时（如：-Br及Cl-）一对双峰靠近，外侧峰降低为二级谱 当两对氢的δ值逐渐靠近，外侧二峰消失 8.0 7.0 8.0 7.0 7.0 演示课件 （2）邻位二取代苯： A．二取代基相同时，产生具有许多谱线的复杂高级谱，复杂谱图中可以看到其内峰是对称的，内峰比外峰高。 邻二氯苯AA′BB′体系谱图左右对称比脂肪族AA′BB′复杂 演示课件 Ha Hb Ha Hb 演示课件 B．二取代基不同时 图谱更复杂（ABCD体系），有的图谱难于解析，最理想的是取代基一个是强去屏蔽基团（如：-NO2）及另一个强的屏蔽基团，（如：-NHCOCH3）以抵消其中一个的屏蔽或去屏蔽作用。 演示课件 a，b各以一个三双重峰（邻/间位偶合，共两组共振信号）去屏蔽的c，d质子，为双-双重峰（邻/间双-双峰共两组信号） d c b a 9.0 8.0 7.0 演示课件 a为双-三重峰与b的双-双峰重叠， c，d明显，一为双-三重峰，一为双-双峰 d c b a 8.0 7.0 6.0 演示课件 100MHz，CDCl3 演示课件 （3）间二取代苯： A．二取代基团相同或相似 AB2C体系 产生三个不同质子组的一级图谱 a：宽三重峰（两个邻位质子偶合）一个质子 b：双双峰（邻/间偶合）二个质子 c：窄三重峰（双间偶合）一个质子 C才 c b a 8.0 7.0 演示课件 B．两个取代基不同， 两个氢的双双峰被分成两个性质不同的双三重峰，取代基差别越大峰分隔越开 a.三重峰（两个邻位偶合） b.双三重峰（邻/双间） c.近似双三重峰（邻/双间） d.三重峰（两个间位偶合） d c b a 8.5 8.0 7.5 演示课件 两个b质子的谱线重叠看不出