学习课件第三章 固体表面.pptVIP

3.1固体表面特性 3.1.3固体表面吸附性 (1) 固体表面具有吸附其他物质的能力。 (2) 如果被吸附物质深入到固体体相中，则称为吸收。 (3) 根据吸附力的本质，可将固体表面的吸附作用区分物理吸附和化学吸附。 物理吸附仅仅是一种物理作用，没有电子转移，没有化学键的生成与破坏，也没有原子重排等。 化学吸附相当与吸附剂表面分子与吸附质分子发生了化学反应，在红外、紫外-可见光谱中会出现新的特征吸收带。 吸附力 物理吸附 化学吸附 固体表面的吸附性 3.1固体表面特性 3.1固体表面特性 3.1固体表面特性 比表面积：单位质量的吸附剂所具有的表面积。可按下式计算： 提高固体比表面积的方法： （1）将固体粉碎成微粒 （2）使固体内部具有多孔性 3.1固体表面特性 例：1g某种固体，其密度为2.2 g/cm3，把它粉碎成边长为10－6 cm的小立方体，求其总表面积。 3.1固体表面特性 解：设小立方体的边长为a，则其体积V=a3，表面积为6a2，1g某固体的体积为1/ρ，这样的小立方体的个数n＝(1/ρ)/V，所以，总表面积： 3.2固体表面的自由能 3.2.1 固体的表面能和表面应力 定义τ为单位长度上的表面应力，则沿着相互垂直的两个表面上的表面应力与表面张力有如下关系： 此式可理解为固体表面张力的力学定义。 3.2固体表面的自由能 若各向异性固体在两个方向上的面积增量各为dA1和dA2如图3-3， 图3-3 面积增量 3.2固体表面的自由能 则总的表面自由能增加可表示为： d(A1Gs)=τ1dA1 d(A2Gs)= τ2dA2 全微分： A1dGs + Gs dA1=τ1 dA1 A2 dGs + Gs dA2=τ2 dA2 即：τ1= Gs + A1（dGs/ dA1） τ2= Gs + A2（dGs/ dA2） （3－5） 3.2固体表面的自由能 对于各向同性固体τ1=τ2，则（3-5）式简化为： 对液体 =0，所以τ= Gs ，也即 τ= Gs=σ 对固体，τ≠Gs，相差 一项 3.2 固体表面的自由能 3.2.2 固体表面能的实验测定 （1）从应变速率与应力的关系 估算 3.2 固体表面的自由能 （2）从溶解热测定估算 实验测定小颗粒固体的溶解热与大颗粒固体溶解热的差值，可估算固体的表面能。 例：氯化钠晶体的颗粒尺寸为1μm，实验测得细颗粒氯化钠的溶解热比大颗粒大66.9 J/mol， 求：氯化钠的表面能。 3.2固体表面的自由能 解：氯化钠摩尔质量＝58.5 每g 1μm颗粒的氯化钠晶体的总表面积为2.8×104cm2， 因此氯化钠的表面能为： 3.3 固-气表面吸附 3.3.1吸附等温线 吸附量可用单位质量吸附剂所吸附气体的量或体积来表示，即： 式中q和q’为吸附量，x为被吸附气体的量，v为被吸附气体的体积，m为吸附剂的质量。 3.3 固-气表面吸附 对于一定的吸附剂与吸附质的体系，达到吸附平衡时，吸附量是温度和吸附质压力的函数，即： 通常固定一个变量，求出另外两个变量之间的关系，例如： (1)T=常数，q = f (p)，得吸附等温线。 (2)p=常数，q = f (T)，得吸附等压线。 (3)q=常数，p = f (T)，得吸附等量线。 3.3 固-气表面吸附 吸附等温线大致可归纳为五种类型，只有(a)符合单分子层吸附。其余皆为多分子层吸附。 N2在活性炭上的吸附(－195 ℃) 几种类型的吸附等温线 (a) (b) (c) (d) (e) V p N2在硅胶上的吸附(－195 ℃) Br2在硅胶上的吸附(79 ℃) 苯在氧化铁凝胶上的吸附(50 ℃) 水气在活性碳上的吸附(100 ℃) 3.3.2 Langmuir吸附等温式 （1）固体表面存在一定数量的活化位置，当气体分子碰撞到固体表面时，就有一部分气体被吸附在活化位置上，并放出吸附热； （2）已吸附在固体表面上的气体分子又可重新回到气相，即存在凝集与逃逸（吸附与解吸）的平衡，是一个动态平衡的过程。 1. 基本观点： 2. 基本假设： （1）吸附是单分子层的。 （2）固体表面是均匀的，被吸附分子间没有相互作用力。 Langmuir吸附等温式 ● 假定固体表面有S个吸附位， ● 已被气体分子占据了S1个， ● 尚空余S0=S-S1个。 ● 则θ=S1/S 表示表面已被吸附的面积分数 ● 1-θ=S0/S 表示表面未被占据，即空位的面积分数 3. Langmuir吸附公式 Langmuir吸附等