物化第七章讲解.pptVIP

1. 依据： E ( 电极 ) 量值上等于 特定电池 的电动势。 标准氢电极 锌电极 2. 推导 ( 例 ) ： →→Pt H 2 (g,100kPa) H + ( a =1) Zn 2+ ( a Zn ) Zn (1) E 的计算 ：电极反应 → 电池反应 H 2 (g,100kPa)+Zn 2+ ( a Zn)→2H + ( a =1)+Zn ? ? θ 2+ (Zn) ln (Zn ) RT a E E E zF a ? （锌电极） 锌电极 ＝ － ←←(Zn 2+ ( a Zn)+2e － → Zn) 三、电极电势的计算推导 ? ? θ 2+ (Zn) ln (Zn ) RT a E E E zF a ? （锌电极） 锌电极 ＝ － (Zn 2+ ( a Zn)+2e － → Zn) (2) 特点： ① 形式：与能斯特方程相同； ②内容：只与阴极有关 ; ③反应：阴极的还原反应 —— ) ( ) ( ln 氧化态 还原态 a a 1. 表达式 ： ? ? θ ( ) ln ( ) RT a E E zF a （电极） 电极 还原态 ＝ － 氧化态 ? ? θ 0.05916 ( ) lg ( ) V a E E z a （电极） 电极 还原态 ＝ － 氧化态 2. 说明 ： (1) 应用方法： 写 出该电极的阴极还原反应 → 写出表达式进行计算； (2) 电极条件一定，则 E ( 电极 ) 值与反应转移电子数无关 ( 与电动势 E 的计算相同 ) 。 四、电极电势的计算式 ※ 阴阳极判断 ( 不同电极电极电势的比较 ) ： 原电池阴极为正极 →→ E ( 电极 ) 大者做阴极； ※ 电动势 E 的计算 ： E ＝ E ( 阴极 ) － E ( 阳极 ) ＝ E 右 － E 左 E θ ＝ E θ ( 阴极 ) － E θ ( 阳极 ) ＝ E θ 右 － E θ 左 五、应用 ※ 根据电池化学图式写出电极反应及电池反应 ： a (Ag)=0; a (AgCl)=0 ； p (H 2 )=100kPa E θ ＝ E θ 右 － E θ 左 例题 (29) —— 能斯特方程 阳极： H 2 (g) →2H + +2e － 阴极： 2AgCl(s)+2e － → 2Ag+2Cl － 电池： 2AgCl(s)+ H 2 (g) →2Ag+ 2HCl(aq) ※ 根据电池反应写出能斯特方程计算式 ? ? 2 2 θ θ 2 2 (Ag) (HCl) ln 2 (H ) (AgCl) RT a a E E F p p a ? ? ※ 代入数据： 2 2 θ 2 2 θ 2 (HCl) ( / ) ( / ) a a b b b b ? ? ? ? ? ? ? ? ? ※ 写出电极的还原反应 E θ 右 与 E θ 左 查表； 例题 (29) —— 电极电势 阳极： 2H + +2e － → H 2 (g) 阴极： 2AgCl(s)+2e － → 2Ag+2Cl － ※ 根据还原电极反应写出电极电势的计算式 ? ? ? ? θ 2 θ 2 + (H ) ln 2 (H ) p p RT E E F a ? ? 左 左 ※ 代入数据： + θ (H ) (Cl ) ( / ) a a b b ? ? ? － ＝ ? ? 2 2 θ 2 (Ag) (Cl ) ln 2 (AgCl) RT a a E E F a ? ? － 右 右 a (Ag)=0; a (AgCl)=0 ； p (H 2 )=100kPa ※ 计算电动势： E ＝ E ( 阴极 ) － E ( 阳极 ) ＝ E 右 － E 左 ※ 在两种不同溶液的界面上存在的电势差称为液体 接界电势或扩散电势。 ※ 它是由于溶液中离子扩散速度不同而引起的 电势差。两种溶液可以是不同浓度的相同电 解质，也可能是不同的电解质。 1. 液体接界电势的产生 ★液体接界电势 2. 液体接界电势的计算（自学，不要求） 3. 液体接界电势的消除 —— 盐桥 ★盐桥 ? 盐桥只能降低液接电势，但不能完全消除。 ? 盐桥中离子的 r + ≈ r - ， t + ≈ t - ，使 E j ≈ 0 。 ? 常用饱和 KCl 盐桥，因为 K + 与 Cl - 的迁移数 相近，当有 Ag + 、 Hg 2 2+ 时用 KNO 3