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3. 判断下列各过程中的 Q ， W, Δ U ，以及可能知道的 Δ H 值（用 + 、 - 、 0 表示）： (1) 如图所示，当电池放电后，若 （ a ）以水和电阻丝为系统； （ b ）以水为系统； （ c ）以电阻丝为系统； （ d ）以电池为系统； （ e ）以电池、电阻丝为系统； （ f ）以电池、电阻丝、水为系统。 ( a ) ( b ) ( c ) ( d ) ( e ) ( f ) W + 0 + - 0 0 Q - + - 0 - 0 Δ U + + + - - 0 （ 2 ）一个外有绝热层的橡皮球内充 100KPa 的理想气体，突然投 入真空中，球体积增加一倍。 （ 4 ）密闭非绝热容器中盛有锌粒和盐酸，容器上部有可移 动的活塞。 （ 3 ） Van der Waals 气体等温自由膨胀。 Q, W, Δ U, Δ H 均为零。 Q 0, W =0, Δ U0 。 以锌粒和盐酸为系统， Q0,W0, Δ U0 。 , 0 , 0 ? ? ? ? ? V p W Q V 外 （ 5 ）恒容绝热容器中发生下述反应： ) ( 2 ) ( ) ( 2 2 g HCl g Cl g H ? ? , 0 ? ? ? ? Q W U 因为是恒容、绝热反应，则 , 0 , 0 ? ? ? ? ? V p W Q V 外 0 ) ( ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? p V U pV U H ( 因为 V 不变，该反应为放热反应，在绝热容器中温度升高，故压力也升 高， ) 。 0 ? ? p (6) 如果在上述容器中设法通入冷却水，使系统温度维持不变。 。 0 , 0 , 0 , 0 ? ? ? ? ? ? H U W Q （ 7 ）在大量水中有一含 H 2 ， O 2 混合气体的气泡，通电火 花使其化合变为水，以混合气体为系统。 。 0 , 0 , 0 ? ? ? ? U W Q （ 8 ）一体积为 V 的钢瓶，有 n mol 理想气体，其压力为 p （ p 大于 室内气压），瓶上装有一根带有旋转的毛细管，将钢瓶浸入水中， 在水中有一电阻为 R 的电阻丝，将瓶上旋塞打开，使瓶内气体徐 徐流入大气，同时使 I 电流通过电阻丝，以维持系统温度恒定。 经时间 t 后，瓶内压力降至 （以 n mol 气体为系统）。 m o l n V R ? p 。 0 , 0 , 0 ? ? ? ? U W Q 9. 理想气体 Joule-Thomson 节流过程。 Joule-Thomson 热效应为绝热过程， Q =0 。 Joule-Thomson 效应为等焓过程， 。 Joule-Thomson 系数的表达式为： 0 ? ? H ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? T T p T J p pV p U C ) ( 1 ? 对理想气体： 0 ) ( ? ? ? ? ? ? ? ? ? T p pV , 0 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? T p U 0 ? ? T J ? H T J p T ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 0 d ? T 理想气体的热力学能是温度的函数 。 0 ? ? U 0 ? ? ? ? Q U W : 则 ，又 故： 。 0 , 0 ) ( , 0 1 2 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? W Q U V V p V p W H Q Q p 10. H 2 O ( l, 101325Pa, 273K ) H 2 O ( s, 101325Pa, 273K ) 例 4. 2mol 的 N 2 （设为理想气体）处于 300K 、 101KPa 的始态， 经下列不同过程后使压力降半，分别求算各过程中的功： （ 1 ）向等体积的真空自由膨胀； （ 2 ）对抗恒外压 0.5 × 101.325KPa 等温膨胀； （ 3 ）等温可逆膨胀； （ 4 ）绝热可逆膨胀； （ 5 ）绝热对抗恒外压 0.5 × 101.325KPa 膨胀； （ 6 ）沿着 T - P 图中 T 1 、 P 1 （ 300K,101.325KPa ）到 T 2 、 P 2 (240K, 0.5 × 101.325KPa) 的直线可逆膨胀。