表面增强拉曼散射经典.pptxVIP

表面增强拉曼散射SERS目录一、纳米颗粒概述及SERS相关历史二、SERS原理三、SERS仪器四、SERS应用五、SERS前景一、纳米颗粒概述及SERS相关历史一、纳米颗粒概述及SERS相关历史纳米材料:广义上是三维空间中至少有一维处于纳米尺度范围或者由该尺度范围的物质为基本结构单元所构成的材料的总称。纳米材料特性： 表面效应 小尺寸效应 宏观量子隧道效应 量子限域效应表面效应 指纳米颗粒表面原子数与总原子数之比随粒径变小而急剧增大后所引起的性质上的变化。 表面效应? 例如，当微粒的直径为10纳米和5纳米时，比表面积分别为90/g和180/g. 如此高的比表面积会出现一些奇特的现象，如金属纳米粒子能够在空气中燃烧，无机纳米粒子能够吸附气体分子。小尺寸效应 当纳米微粒尺寸与光波波长，传导电子的德布罗意波长等物理特征尺寸相当或更小时，纳米微粒的周期性边界将被破坏。 其结果是纳米材料的声、光、电、磁、热、力学等性能将异于普通材料。小尺寸效应 例如，铜颗粒达到纳米尺寸时就变得不能导电； 绝缘的二氧化硅颗粒在20纳米时却开始导电。 利用这一特性，可以高效率地转变太阳能为热能、电能。宏观量子隧道效应 微观粒子具有的能够贯穿势垒的能力称为隧道效应。 纳米粒子可以穿过宏观系统的势垒而产生变化，这被称为纳米粒子的宏观量子隧道效应。量子限域效应 又称量子尺寸效应，当粒子的尺寸达到纳米量级时，费米能级附近的电子能级由连续态分裂成分立能级。 当能级间距大于热能、磁能、静电能、静磁能、光子能或超导态的凝聚能时，会出现纳米材料的量子效应。量子限域效应 例如，有种金属纳米粒子吸收光线能力非常强，在1.1365千克水里只要放入千分之一这种粒子，水就会变得完全不透明。纳米材料分类及应用纳米材料分为： 纳米粉末 纳米纤维 纳米膜 纳米块体纳米材料分类及应用纳米粉末：粒度一般在100nm以下。介于原子、分子与宏观物体间的中间物态的固体颗粒材料。纳米纤维：直径为纳米尺度的线状材料。可用于：微导线、微光纤新型激光或发光二极管材料等。纳米材料分类及应用纳米膜：颗粒膜、致密膜。颗粒膜是纳米颗粒粘在一起，中间有极为细小的间隙的薄膜。致密膜是膜层致密但晶粒尺寸为纳米级的薄膜。 可用于：气体催化、过滤器、高密度磁记录材料、光敏材料、平面显示器、超导材料等。纳米块体：将纳米粉末高压成型或控制金属液体结晶而成。可用于：超高强度材料；智能金属材料等。拉曼散射历史 1905年，爱因斯坦提出了光电效应的光量子解释。 1922年9月，拉曼在《光的分子衍射》一书中最后提到，如果散射过程能够被看作光量子和散射分子之间的碰撞，他将有与经典的电磁理论所预期的不同的结果。 1923年A.G.S.斯梅卡尔从理论上预言了频率发生改变的散射。拉曼散射历史海森堡在1925年预言，在可见光中可能也会有类似的效应存在。1923年，拉曼和他的助手发现一种“荧光”效应。以太阳光为光源，观察它穿过蒸馏水的散射线，并在入射光路中加一个紫色滤光镜，未料观察到一种较通常的散射线波长有微弱变化的二次射线，他们将此种微弱射线归结为某种“荧光”现象。拉曼散射历史 但是他们不敢轻易下结论，因为这种现象太弱了。 之后，他们找到了将荧光分离出来的一种手段，用屋顶上的定日镜把太阳光送进实验室，经汇聚照到实验样品上，入射光路与出射光路分别放置一对互补滤色镜。拉曼散射历史结果发现，穿过样品的散射光通过滤光镜后并未完全消失，还能观测到暗淡的光线。当时给出解释为：样品中含有某些杂质，激发出荧光。这种解释被大多数实验否定。在80多种不同的、经过精心提纯的液体样品中无一例外的存在着；在甘油样品实验中，这种现象更为明显，并且最后的出射线已被极化，成了偏振光。拉曼散射历史拉曼和助手把此现象与克拉姆斯——海森堡的色散理论相联系，称之为“分子散射”。经过5年的研究，1928年2月16日，向science投稿。之后，改进试验装置，用大孔径聚光器、汞弧灯及滤光片获得了较强的单色光。1928年2月28日下午，观察液体散射光谱时，观察到汞弧灯中没有的若干谱线，在拍摄的光谱照片上还证实了散射光不仅有红移，还有蓝移。拉曼散射历史然而由于当时还未出现关于激光的应用，因此三十年代至六十年代，拉曼散射的研究处于一个低潮时期，主要的原因来自激发光源太弱的问题。1960 年，红宝石激光器的出现，使得拉曼散射的研究进入了一个全新时期。由于激光器的单色性好，方向性强，功率密度高，用它作为激发光源，大大提高了激发效率。SERS的发现Fleischmann, M. et. Al., Chem. Phys. Lett. 1974, 26, 163Jeanmaire, D. L.; Van Duyne, R. P. J. Electroanal. Chem. 1977, 84,