砷的测定演示文稿.pptVIP

《环境监测》 职业教育环境监测与治理技术专业教学资源库 主讲教师: 蔡云梅 兰青 项目五 工业废水监测任务6 砷的测定-氢化物发生-原子荧光法  实训目的 1 测定原理 2 干扰与消除 3 3 试剂和材料 4 4 仪器设备 5 操作步骤 6 质量保证和质量控制 3 7 注意事项 4 8 目录 问题与讨论 3 9 砷的健康危害 砷是一种有毒元素，可以在体内蓄积，已有的研究表明，对人的心肺、呼吸、神经、造血、免疫系统会造成不同程度的损伤；甚至产生致癌、致畸、致突变作用，砷被国际癌症研究机构列为致癌危险性物质。 水体砷的污染源 农药厂、氮肥厂、硫酸厂、锰铁合金冶炼厂等工矿企业排放的工业废水，是水体中砷污染的主要来源。 我国水体中砷的控制 现在，砷元素是水常规必检项目。不仅环保部门对工业排放废水中砷含量有严格限制，规定其浓度不得超过0.5毫克/升，我国现行的《生活饮用水卫生标准》( GB5749–2006)、《地表水环境质量标准》( GB3838–2002)等多个水环境标准中也均规定了其浓度限值。 水样中砷的测定方法 目前测定水中总砷的方法包括砷斑法、二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法、硼氢化钾-硝酸银分光光度法、原子吸收光谱法、原子荧光法、电感耦合等离子体质谱法等。 砷斑法，只能半定量分析，重现性差。 原子吸收光谱法简便快捷，灵敏度高，但干扰因素较多。 电感耦合等离子体质谱技术（ICP-MS），仪器价格昂贵，维持成本高。 目前水体中砷的标准分析方法是二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法、硼氢化钾- 硝酸银分光光度法，和原子荧光法。 原子荧光法与前二种方法相比，具有操作简便、用量少、灵敏度和准确度高、测 量重现性好、自动化程度高，适合大批量分析等特点。 所以，水体中砷的检测应用最广泛的方法是原子荧光光谱法。 1 实训目的 了解工业废水中砷的测定意义； 了解原子荧光仪的使用操作； 学会利用原子荧光仪测定工业废水中的砷。 2 测定原理 样品经预处理，其中各种形态的砷均转变成三价砷（As3+），加入硼氢化钾（或硼氢化钠）与其反应，生成气态氢化砷，用氩气将气态氢化砷载入原子化器进行原子化，以砷高强度空心阴极灯做激发光源，砷原子受光辐射激发产生荧光，利用荧光强度在一定范围内与溶液中砷含量成正比的关系计算样品中的砷含量。 As3+更容易形成 气态氢化砷 As3+是-3价 还原剂 掩蔽剂 ， 消除干扰元素的 干扰。 3 干扰与消除 酸性介质中能与硼氢化钾反应生成氢化物的元素会相互产生干扰，加入硫脲+抗坏血酸溶液可以基本消除干扰。 高于一定浓度的铜等过渡金属元素可能对测定有干扰，加入硫脲+抗坏血酸溶液可以消除绝大部分的干扰。在所介绍的实验条件下，样品中含100mg/L以下的Cu2+、50mg/L以下的Fe3+、1mg/L以下的Co2+、10mg/L以下的Pb2+和150mg/L以下的Mn2+不影响测定。 常见阴离子不干扰测定。 物理干扰消除。选用双层结构石英管原子化器，内外两层均通氩气，外面形成保护层隔绝空气，使待测元素的基态原子不与空气中的氧和氮碰撞，降低荧光淬灭对测定的影响。 激发态的原子，在原子化器中与其他分子、原子 或电子发生非弹性碰撞而丧失其能量， 荧光减弱或完全不产生的现象。 4 试剂和材料 (1)实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。 (2)盐酸：ρ(HCl) = 1.19g/ml，优级纯； (3)硝酸：ρ(HNO3) = 1.42g/ml，优级纯； (4)高氯酸ρ(HClO4) = 1.68g/ml，优级纯； (5)氢氧化钠(NaOH)； (6)硼氢化钾（KBH4)； (7)硫脲(CH4N2S)； (8)抗坏血酸(C6H8O6)； (9)三氧化二砷(As2O3)； (10)盐酸溶液：1+1； (11)盐酸溶液：1+95； (12)盐酸-硝酸溶液：分别量取300ml盐酸和100ml硝酸，加入400ml水中，混匀。 (13)硝酸-高氯酸混合酸：用等体积硝酸和高氯酸混合配制，临用时现配。 (14)硼氢化钾溶液（还原剂）：称取0.5g氢氧化钠溶于100ml水中，加入2.0g硼氢化钾，混匀。临用时现配，存于塑料瓶中。 (15)硫脲-抗坏血酸溶液：称取硫脲和抗坏血酸各5.0g，用100ml水溶解，混匀，测定当日配制。 掩蔽剂，消除干扰 抗坏血酸易被氧化， 现用现配 标准物质 硼氢化钾溶液中要含有一定量的氢氧化钠，是为了保证溶液的稳定性。建议氢氧化钾的浓度为0.2%～0.5%，过低的浓度不能有效防止硼氢化钾的分解，过高的浓度会影响氧化还原反应的总体酸度。 配制后的硼氢化钾溶液应避免阳光照射，密闭保存，以免引起还原剂分解产生较多的气泡，影响测定精度。建议现用现配。 碱性溶液，存于塑料瓶 在盐酸、硝酸等酸中常含有 杂质（砷、汞、铅等）， 因此