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第二章、有机高分子材料的制备 第一节、几个概念 2 高分子材料：以高分子化合物为主要组分的材料； 高分子化合物：指分子质量特别大的有机化合物（相对于低 分子） 相对分子质量 500 的物质 —— 低分子化合物（化合物） 如水、甲烷、葡萄糖、蔗糖等。 相对分子质量 1000 的物质 —— 高分子化合物 如聚乙烯、有机玻璃、淀粉等。 高分子化合物的来源 : a. 天然：如淀粉、 蛋白质、 纤维素和天然橡胶等。 b. 合成：人工用单体制造的。如聚氯乙烯、聚苯乙烯、 丁苯橡胶和有机玻璃等。 高分子化合物的化学组成： C 、 H 、 O 、 S 、 N ， 主要是碳氢化合物及其衍生物。 单体、聚合度、高聚物： ? 合成高分子化合物是由一种或几种简单的低分子化合物聚 合而成，可以聚合成高分子化合物的低分子化合物称为 单 体 。 nCH2=CH Cl CH2 CH Cl n ? 许多小分子打开双键连接而成的由相同结构单元多次重 复组成的大分子链，链节的数目称为 聚合度 。 （ n ） ? 由于高分子化合物是由低分子物质聚合而成的，因此高 分子化合物又称 高聚物 或聚合物。 氯乙烯 链节 3 ? 卡罗瑟斯 (W ． H. Carothers ）美国杜邦 公司的化学家，合成橡胶氯丁橡胶和合 成纤维尼龙（ nylon ） ? 贝克兰在记录本上昵称为 “ Bakelite”( 酚醛塑料 ) ? 1910 年，贝克兰创办了通 用酚醛塑料公司，在新泽西 的工厂开始生产 第二节、高分子化合物的合成 由低分子物质（单体）合成高分子化合物两种方法： 加聚反应 和 缩聚反应 主要 包括 5 1. 加聚反应：由不饱和低分子化合物相互加成或由环状化合 物开环连接成大分子的反应。 自由基型：借助于引发剂，在热能、光能或辐射能等 的作用下使单体分子活化成单体自由基， 这个自由基再与另一个单体分子作用得到 链增长的自由基，这个增长自由基再与单 体分子作用生成新的自由基，如此反复作 用得到高分子链。 离子基型：（不介绍） 聚合物分子结构示意图 6 加聚反应的历程： 链引发 —— 链增长 —— 链终止 —— 链转移 （ 1 ）链引发：在光、热、辐射等的作用下，或借助引发剂， 使单体分子活化成单体自由基的过程。 第一步：引发剂分解为初级自由基，形成活性中心。 R-R （引发剂） 2R ( 初级自由基） 第二步：初级自由基与单体分子反应生成单体自由基。 R + CH 2 =CH R-CH 2 -CH X X 分解 自由基与单体反应的活化能很低，链增长反应放出的热量完全 可以满足自由基与单体反应活化能的需要，使链增长反应极快。 （ 2 ）链增长：单体自由基与单体分子反应生成长链自由基 （活性链）的过程。