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催化裂化基础知识 精品文档 精品文档 收集于网络，如有侵权请联系管理员删除 收集于网络，如有侵权请联系管理员删除 精品文档 收集于网络，如有侵权请联系管理员删除 2 工艺原理 蜡油（或渣油）等大分子烃类，在高温低压操作条件下，通过催化裂化催化剂表面强酸中心的催化作用，使烃类分子发生以裂化、异构、氢转移反应为主的多种复杂反应，使大分子烃类转化为各种小分子烃类的混合物，并通过后续分馏稳定系统分离出干气、液化气（其中的C3、C4烯烃经进一步分离后可用于化工原料）、汽油、柴油及油浆等产品，反应过程形成的焦炭被用于工艺过程消耗并提供热量（不形成实物产品）。催化裂化生产在非临氢条件下进行，属于脱碳反应，原料中的碳向油浆、焦炭等大分子产品富集，而氢则向干气、液化气、汽油等小分子产品富集，原料的氢含量（或烃族组成）对产品分布与装置操作有重要影响。 2.1催化裂化反应过程基本原理 2.1.1催化裂化反应机理 催化裂化的反应机理一般用正碳离子的机理来解释。 正碳离子是烃分子中有一个碳原子的外围缺少一对电子，因而形成带正电的离子。它只能吸附于催化剂表面上进行反应而不能脱离催化剂自由移动。催化裂化中的各类主要反应一般都经过原料烃分子变成正碳离子的阶段，所以催化裂化反应实际上就是各种正碳离子的反应。 正碳离子的基本来源有几种不同的途径：一是酸（催化剂酸性中心）和充当弱碱的不饱和烃反应，烃接受质子而形成正碳离子；二是烷烃被酸性中心抽取一个负氢离子而形成正碳离子；三是正碳离子和饱和烃反应时，发生类似于负氢离子转移生成一个新的正碳离子；四是稳定分子碳键断裂生成两个带相反电荷的碎片，带正电荷的即为正碳离子。例如： C16H32+H+—————→C16H33+ 催化裂化裂化反应过程中的氢离子来源于催化剂表面上的酸性活性中心。 正碳离子反应过程复杂，主要特点如下： (1)大的正碳离子不稳定，容易在β位置上断裂，生成一个烯烃和一个小正碳离子，如： C—Cα—Cβ—C—C—C ————→C=C—C + C—C—C + + 正己基离子 丙烯 丙基离子 只有主链中碳原子数在五个以上才容易断裂，裂化后生成的至少为C3的分子，所以催化产品中C1、C2含量较少。 (2)伯正碳离子不稳定，在进行其它反应以前先异构化为仲正碳离子，甚至继续异构化为叔正碳离子。因此，催化裂化产品中的异构烃很多。 C | C—C—C—C ——→C—C—C—C ——→ C—C—C + + + (3)较小的正碳离子与烯烃、烷烃、环烷烃之间的氢转移反应，使小正碳离子变成小分子烷烃，而烯烃、烷烃、环烷烃等中性分子变成新的正碳离子，接着再进行各种反应，从而使原料不断变成产品，形成“链反应”。 2.1.2催化裂化的化学反应种类 催化裂化过程中的化学反应并不是单一的裂化反应，而是多种化学反应同时进行，其中既有吸热反应也有放热反应，整个反应过程的综合过程属吸热过程，根据反应原料、产品方案等不同，一般每公斤原料油的综合化学反应热在250—350kJ/kg（不包括升温汽化潜热）。在催化裂化条件下，各种化学反应的快慢、多少和难易程度都不同，由于催化裂化原料组成的不同，使化学反应变得更复杂化。现就其主要化学反应介绍如下： (1) 裂化反应 裂化反应原料烃分子C－C键的断裂，属吸热反应，温度越高反应速度越快，是催化裂化过程的最主要反应类型之一。同类烃其分子量越大，反应速度越快，而对于相同碳原子数的烃类，则烯烃最易发生裂化反应，其次为环烷烃、异构烷烃、带长侧链芳烃（侧链裂化）、正构烷烃、芳烃（芳环一般不发生裂化）。在催化裂化操作条件下，可能发生以下几类裂化反应： a.烷烃裂化为烯烃及较小的烷烃 CnH2n+2 CmH2m + CpH2p+2 —(-⊿H) b.烯烃裂化为较小的烯烃 CnH2n CmH2m + CpH2p —(-⊿H) c.烷基芳烃脱烷基 ArCnH2n+1 ArH + CnH2n —(-⊿H) d.烷基芳烃侧链断裂 ArCnH2n+1 ArCmH2m-1 + CpH2p+2 —(-⊿H)Q e.环烷烃裂化为烯烃 CnH2n CmH2m + Cp