第四章 糖和苷类化合物.ppt

13. 苷类化合物确定糖链结构要解决的问题是 A. 糖链中糖的种类 B. 糖链中糖的比例 C. 糖之间的连接位置 D．糖之间的连接顺序 E．糖之间甙键的构型 14. 从中药中提取苷类成分时可选用的提取溶剂是 A．甲醇—水 (1：1) B. 甲醇 C. 沸水 D. 0．1 mol／L盐酸水溶液 E．0．1 mol／L苛性碱水溶液 15. 下列有关苷的论述，正确的是 A．Molish反应阳性 B. 易溶于醇类溶剂 C. 有α、β两种苷键构型 D. 结构中都含有糖 E．有端基碳原子 16. 水解后能得到真正苷元的是 A．酶水解 B．两相缓和酸水解法 C. 强烈酸水解 D. 碱水解 E. Smith降解 17. β—葡萄糖苷键的性质有 A．1H NMR中J＝6～8Hz B. 13C NMR中J＝160Hz C. 可被苦杏仁酶水解 D. 可被缓和酸水解 E．可被麦芽糖酶水解 19. Molish反应呈阳性的是 A．多糖 D．黄芩苷 C．有机酸 D. 蛋白质 E. 树胶 20. 自中药中提取原生苷可采用的方法有 A．水浸泡法 B. 沸水煮沸法 C. 乙醇提取法 D. 酸水提取法 E. 石油醚提取法 A B 有一双糖，吐伦、菲林试剂呈阴性，不被苦杏仁苷酶水解，全甲基化后酸水解，检出： 2，3，4，6-四甲氧基-D-glc 2，3，4-三甲氧基-L-rha 写出双糖结构，并说明理由 设计提取分离流程 设计提取分离流程 结束 第四节 糖的核磁共振性质 一、糖的1HNMR性质 糖端基质子（C1）： δ4.3-5.5 其他质子（C2-C6）： δ 3.2-4.2 C1-H和C2-H的偶合常数： ?-D-葡萄糖 ?- D-葡萄糖 J1，2 8Hz J1，2 3Hz ?-D-甘露糖 ?- D-甘露糖 而甘露糖和鼠李糖难于区分端基碳的构型。 反应机理： 若吡喃糖无顺邻羟基，易转化成呋喃型。 D-葡萄糖 1,2;5,6-二-O-异丙叉- ?-D-葡萄呋喃糖 2. 乙酰解反应 观察两糖之间质子的远程偶合确定。 6、糖醛酸苷的选择性水解反应 糖醛酸的苷键是很难用稀酸水解的，需要采用一些特殊的选择性水解反应，如紫外光照射法、四醋酸铅分解法、醋酐-吡啶法等。 2、苷元为环醇，若β-C有烷基取代，苷化位移与苷元α位及糖的端基手性有关。 ①苷元α位及糖的端基手性相同，与β-C无取代相似。 ②苷元α位及糖的端基手性不同， 苷化位移比β-C无取代大。 1、苷元为链状，苷化位移随伯、仲、叔递减。 三、 酯苷： 与醇苷相反， α-C向高场， β-C向低场。 一、氧化反应——过碘酸反应 适用范围：邻二醇，?-氨基醇，?-羟基醛（酮），邻二酮和某些活泼次甲基等结构。 特点：一个邻二醇，消耗一分子过碘酸； 反应机理：酸性或中性介质 五元环状酯中间体 甲基-?-D-甘露糖 甲基-?-D-半乳糖 甲基-?-D-葡萄糖 在弱酸性或中性介质中，顺式1,2-二元醇比反式的反应快的多。 应用： 常用于糖类和多元醇结构研究。从过碘酸的消耗量到甲醛或甲酸等的生成量测定，对糖的结构推测等都有很大的作用。 游离的单糖按Fisher式，成苷的糖按Haworth 式估算消耗的过碘酸的克分子数。 四、羰基反应 还原糖和一分子苯肼缩合生成糖苯腙，多数糖苯腙是水溶性的，选择适当的肼可以制得糖腙以鉴别糖类，也可用于分离和纯化糖。 糖和过量的苯肼作用，在C1和C2导入两分子苯肼，生成糖脎。多难溶于水，有好晶型。 2-去氧糖不成脎。 * 　　１－２ ，２－３ 9．提取中药材的原生苷除了用沸水提外，还可以用 A．热乙醇 B．氯仿 C．酸水 D．冷水 E．石油醚 10．提取中药材的双糖苷可以采用 A． 冷水浸渍 B． 酸性乙醇浸渍 C． 苯回流 D．70％乙醇回流 E． 酸性乙醇回流 22. 提取苷类成分为了抑制酶的活性常加入 A．硫酸 B．酒石酸 C. NaOH D. CaCO3 E．Na2CO3 32．从中药甲醇提取物中提取含糖较多的苷常 用的试剂是 A.