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(一)准确理解同系物的概念
1.概念
结构相似,分子组成相差1个或若干个“CH2”原子团的有机化合物互称为同系物。
(1)结构相似必是同类别、同数目的官能团,碳碳连接方式相同。如乙醇和丙三醇则因官能团数目不同而不是同系物。
(2)同系物必有相同的通式,但通式相同的不一定为同系物。如乙烯和环丙烷。
(3)同系物必结构相似,但结构相似的不一定是同系物。例如葡萄糖与核糖[CH2OH(CHOH)3CHO]相差一个CH2O,不是同系物。
(4)虽属同一大类,但也不一定是同系物。如乙酸乙酯和硬脂酸甘油酯。
(5)同系物化学性质相似,物理性质随相对分子质量增加而递变。
2.同系物的判断方法
(1)官能团的种类和个数要相等。
(2)分子式不能相同。
(二)有序思维突破同分异构体的书写与数目判断
1.同分异构体的书写规律
(1)烷烃:烷烃只存在碳链异构,书写时要注意全面而不重复,具体规则如下:
(2)具有官能团的有机物:一般按碳链异构→位置异构→官能团异构的顺序书写。
例:(以C4H10O为例且只写出骨架与官能团)
①碳链异构?C—C—C—C、
②位置异构?、、、
③官能团异构?C—O—C—C—C、、C—C—O—C—C
(3)芳香族化合物:两个取代基在苯环上的位置有邻、间、对3种。
(4)限定条件同分异构体的书写
解答这类题目时,要注意分析限定条件的含义,弄清楚在限定条件下可以确定什么,一般都是根据官能团的特征反应限定官能团的种类、根据等效氢原子的种类限定对称性(如苯环上的一取代物的种数、核磁共振氢谱中峰的个数等),再针对已知结构中的可变因素书写各种符合要求的同分异构体。
2.同分异构体数目的判断方法
(1)记忆法:记住一些常见有机物同分异构体数目,如
①凡只含一个碳原子的分子均无异构体;
②乙烷、丙烷、乙烯、乙炔无异构体;
③4个碳原子的烷烃有2种异构体,5个碳原子的烷烃有3种异构体,6个碳原子的烷烃有5种异构体。
(2)基元法:如丁基有4种,则丁醇、戊醛、戊酸都有4种同分异构体。
(3)替代法:如二氯苯(C6H4Cl2)有3种同分异构体,四氯苯也有3种同分异构体(将H和Cl互换);又如CH4的一氯代物只有1种,新戊烷C(CH3)4的一氯代物也只有1种。
(4)等效氢法:等效氢法是判断同分异构体数目的重要方法,其规律有:
①同一碳原子上的氢原子等效。
②同一碳原子上的甲基上的氢原子等效。
③位于对称位置上的碳原子上的氢原子等效。
题组一 同系物的判断
1.下列各组物质中,互为同系物的是( )
A.CH3—CH3和CH3—CH==CH2
B.CH2==CH—CH3和CH3—CH==CH2
C.CH3—CH==CH2和CH3—CH2—CH==CH2
D.CH3—CH2—CH2—CH3和CH3—CH(CH3)—CH3
答案 C
2.下列物质一定属于同系物的是( )
① ②
③ ④C4H8
⑤CH2==CH—CH==CH2 ⑥
⑦ ⑧
A.⑤和⑦ B.④和⑥ C.⑤和⑧ D.①和②
答案 A
解析 结构相似,分子组成相差1个或若干个CH2原子团的同一类物质互为同系物,所以互为同系物的是⑤和⑦,都是二烯烃,A正确。
题组二 同分异构体的判断
3.芳香族化合物G与互为同分异构体,G的苯环上的一氯代物只有一种结构,则G可能的结构有( )
A.5种 B.6种 C.7种 D.8种
答案 C
解析 G苯环上的一氯代物只有一种结构,则环上的取代基具有高度的对称性,即、、、,其中四个取代基连接2个甲基与2个溴原子,每种结构都有2种情况,共6种结构,两个取代基连接2个—CH2Br,只有1种结构,所以共7种结构,故选C。
4.分子式为C5H10O3的有机物与NaHCO3溶液反应时,生成C5H9O3Na;而与金属钠反应时生成C5H8O3Na2。则该有机物可能的结构(不考虑立体异构)有( )
A.10种 B.11种 C.12种 D.13种
答案 C
解析 有机物分子式为C5H10O3,与NaHCO3溶液反应时,生成C5H9O3Na;而与金属钠反应时生成C5H8O3Na2,说明该有机物分子中含有1个—COOH、1个—OH,该有机物可以看作C4H10中2个H原子分别被—COOH、—OH代替,若C4H10为正丁烷:CH3CH2CH2CH3,2个H原子分别被—COOH、—OH代替,都取代同一碳原子上2个H原子,有2种,取代不同C原子上的2个H原子,有6种,相应的同分异构体有8种;若C4H10为异丁烷:CH3CH(CH3)CH3,2个H原子分别被—COOH、—OH代替,都取代同一碳原子上的2个H原子,有1种,取代不同C原子的2个H原子,有3种,相应的同分异构体有4种;该有机物可能的结构有8+4=12种,答案选C。
5.科学研究发现,具有高度对称性的
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