第06章 氢的纯化.pptVIP

* 第六章 氢气的纯化—氢的不同纯化方法 ③表面扩散 表面扩散是指膜孔壁上的吸附分子通过吸附状态的浓度梯度在表面上的扩散历程，这一历程的被吸附状态对膜分离性能有一定的影响，对被吸附的组分比不被吸附的组分扩散的快，引起渗透率的差异，从而达到分离的目的。 在表面扩散流存在条件下气体通过膜的流量公式可表示为： 膜孔径为l-10nm时(孔极小)，表面扩散起主导作用。对于气体分离，表面扩散比Knudsen扩散更为有用。 k k * 第六章 氢气的纯化—氢的不同纯化方法 ④毛细管凝聚 在温度较低的情况下(如接近0℃)，每一孔道都有可能被冷凝物组分堵塞，而且阻止了非冷凝物组分的渗透。当孔道内的冷凝物组分流出孔道后又蒸发，就实现了分离。 ⑤分子筛分离 这是一个比较理想的分离历程，分子大小不同的气体混合物与膜接触后，大分子截留，而小分子则通过孔道，从而实现了分离，具有很好的筛分效果。气体在多孔无机膜中的扩散机理如图6-2所示，依次为Knudsen扩散、表面扩散、毛细管凝聚、分子筛分离。 * 第六章 氢气的纯化—氢的不同纯化方法 图 6-2 无机膜中的扩散机理 * 第六章 氢气的纯化—氢的不同纯化方法 （3）非多孔膜分离机理 气体通过非多孔膜的流动属于溶解—扩散机理。虽然非多孔膜往往也有小孔，孔径一般为0.5-1nm，但是其性能仍以非多孔膜来考虑。 溶解—扩散模型将膜看成一静止的非多孔、极薄的扩散屏。 * 物质通过膜的分离机理，包括气体在膜表面上的吸附、在膜中的溶解吸收和扩散，可以分为4步： (a)气体分离膜与气体的接触； (b)气体向气体分离膜的表面溶解(溶解过程)； (c)因为气体溶解产生的浓度梯度使得气体在膜中向前扩散(扩散过程)，随后气体就到达膜的另一面，此时，过程始终处于非稳定状态； (d)膜中气体的浓度梯度沿膜厚方向变成常数，达到稳定状态，此时，气体由另一膜面脱附出去的速度才变成恒定。 第六章 氢气的纯化—氢的不同纯化方法 * 第六章 氢气的纯化—氢的不同纯化方法 图6-3 气体在非多孔膜中的扩散机理 * 第六章 氢气的纯化—氢的不同纯化方法 (4)气体分离膜的分类 气体膜分离技术的核心是膜，膜的性能主要取决于膜材料及成膜工艺。分离膜按膜结构形态分为:对称膜和非对称膜如下图所示: * 按膜材料分为无机膜和有机膜 按膜组件形态主要有平板式、卷式、中空纤维式 平板式膜组件和平膜断面图 第六章 氢气的纯化—氢的不同纯化方法 * 卷式膜组件示意图 第六章 氢气的纯化—氢的不同纯化方法 * 第六章 氢气的纯化—氢的不同纯化方法 中空纤维式膜组件示意图 * 按气体分离的运动方式：主要有加压式、减压式和加压+减压式膜组件 不同气体分离运动方式膜组件 第六章 氢气的纯化—氢的不同纯化方法 * 第六章 氢气的纯化—氢的不同纯化方法 ②无机膜材料 可分为金属和非金属两大类。要得到超高纯的氢(99.9999％以上)，目前主要采用无机膜分离技术中的钯合金膜扩散法。 实践证明，钯和钯合金只对氢有选择渗透性，而其它气体不能透过。因此，用钯合金膜扩散法纯化氢气，所得到的氢的纯度非常高。 对于这种钯合金膜，改进扩散技术，提高氢的渗透率是其发展方向。气体透过膜的过程由菲克定律决定 * 第六章 氢气的纯化—氢的不同纯化方法 6-6 提高V值的简单方法是，减小薄膜厚度。但实际上工艺上却比较困难。改善扩散材料的机械性质和加工工艺，就有可能克服这些困难，而且允许使用厚度较大的薄膜。合金通常会降低扩散系数D，但研究表明银-钯合金可以使浓度梯度x的增大量大于D减小量，从而使得Dx增加，最终提高V值。 * 第六章 氢气的纯化—氢的不同纯化方法 3 金属氢化物法（储氢材料） 这是利用氢同金属反应生成金属氢化物，而这类反应是可逆反应，几乎所有金属氢化物部有这种可逆性。也就是说，氢同金属直接化合，生成金属氢化物，当加热和降低压力时，金属氢化物发生分解，生成金属和氢气，从而达到分离和纯化氢气的目的。这种方法可处理含氢量低的原料气，而且氢气纯度不受原料气质量的影响。利用金属氢化物分离法纯化的氢气，纯度高。 已稀土金属、钛、镁及其他金属为骨架的贮氢合金或金属氧化物，能进行氧化反应，迅速洗手氢气，并放出热量。这种反应是可逆反应，而且氢化反应生成的金属氢化物又可进行脱氢反应，产生氢气，并吸收热量。其化学反应式为 * 第六章 氢气的纯化—氢的不同纯化方法 3 金属氢化物法（储氢材料） * 第六章 氢气的纯化—氢的不同纯化方法 4 氢的低温吸附法纯化技术 在低温条件下(通常是在液氮温度下)利用吸附剂对氢气源中杂质的选择吸附作用可制取纯度达6N(氢含量99.999