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6.1氧化还原反应的基本原理 6.1.1氧化数、氧化和还原 1. 氧化还原反应 2 e 电子的转移过程： Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu 第6章 氧化还原反应 还原剂 氧化剂 明显的电子转移 第 6 章 氧化还 第 C + O2 = CO2 电子的略微偏移 6 章 3．氧化数: 氧化还 原 反 应 上海交通大学 化学化工学院大学化学教研室 假设把化合物中成键的电子都归电负性更大的原子，从 原 反 而求得原子所带的电荷数，此电荷数即为该原子在该化 应 合物中的氧化数。 确定元素氧化数的习惯规则： 氧化还原反应相关概念： 1. 在化学反应过程中，元素的原子或离子在反应前 ? 单质中，元素的氧化数为零 ； 后氧化数发生了变化的一类反应。 2.氧化过程和还原过程： ? 在正常氧化物中氧的氧化数为-2， ? 氧化（oxidation）：氧化数升高的过程 ? 氢在一般化合物中的氧化数均为+1。 ? 还原（reduction）：氧化数降低的过程 ? 碱金属（Na,K等)为+1，碱土金属（Ca,Mg等)为+2 ? 电负性最大的F在化合物中的氧化数总是-1 第 6 章 ? 所有元素的原子，其氧化数的代数和在多原子的分 氧化还 子中等于0；在多原子的离子中等于离子所带的电 荷数。 原 反 应 3.氧化剂和还原剂 第 ? 氧化剂：氧化数降低的反应物，被还原为产物 6 章 ? 还原剂：氧化数升高的反应物，被氧化为产物 氧化还 4.原氧化态和还原态：同一元素在他的高氧化数时称 反 应 为氧化态，低氧化数时称为还原态 氧化过程和还原过程， 氧化剂和还原剂， 氧化态和还原态 ?共轭关系 Cu+2Ag+==Cu2++2Ag 2Ag++2e==2Ag Cu-2e= Cu2+ ; Cu2+ +2e = Cu 半反应： 氧化态 + ne = 还原态 Cu+2Ag+==Cu2++2Ag 得电子的物质：氧化数降低、是氧化剂、本身被还原 2H2+O2==2H2O 失电子的物质：氧化数升高、是还原剂、本身被氧化 2KClO3 ＝ 2KCl ＋ O2↑ 第 氧化剂和还原剂这两种物质相互依存、 6 章 氧化过程和还原过程两个过程也相互依存、 氧化还 氧化态和还原态也相互依存， 第 ?氧化还原电对：同一种元素不同氧化数的两种物质构 6 章 成的氧化还原体系。表示为：氧化态/还原态 氧化还 在同一个反应中同时发生和存在。 原 反 应 如：Cu2+/Cu， Fe3+/Fe2+，MnO 原 －/Mn2+…… 反 4 应 1 自身氧化还原反应及歧化反应 6.1.2 氧化还原方程式的配平 1.自身氧化还原反应： 氧化剂和还原剂是同一种物质。 （1）氧化数法（略） +5 -1 0 2KClO3 ＝ 2KCl ＋ O2↑ 2.歧化反应： （2）离子电子法 本法适用于溶液中的反应 氧化剂和还原剂是同一种元素。 +1 0 +2 第 2CuCl＝Cu ＋ CuCl 2 6 章 0 +1 -1 氧化还 Cl 2＋ H2O ＝ HClO ＋ HCl 原 反 应 第 6 章 氧化还 原 反 应 配平原则：氧化剂和还原剂得失电子数相等 离子电子法要点： 例1：配平酸性介质下KMnO 4溶液与Na2SO3的反应 [解] 先写出相应的离子反应式： 根据实验，确定产物、反应物在溶液体系中的存在形 MnO - + SO 2- + H+ → Mn2+ + SO 2- 4 3 4 式，写出相应的离子反应式 半反应（注意半反应必须原子个数及电荷均配平）： 2）将反应物分成两个半反应，即氧化剂的还原反应和 SO 2- → SO 2- (反应物缺氧) 3 4 还原剂的氧化反应 3）按物料、电荷平衡原则配平两个半反应 第 4）根据得失电子数相等的原则确定各个半反应的系数 6 章 氧化还 5）根据反应条件确定反应的酸碱介质，分别加入H+、 MnO - → Mn2+ (生成物缺氧) 4 配平半反应：SO 2- + H2O → SO42- + 2H+ + 2e (1) 3 MnO - + 8H+ + 5e → Mn2+ + 4H 第 2O (2) 4 6 章 酸性条件下在氧多的一边加氢，在氧少的一边加水。 氧化还 (1) × 5 + (2) × 2得 原 反 应 OH-、H2O，使方程配平 原 2MnO 2O = 2Mn2+ + 8H2O + 5SO42- + 10H+ - + 5SO 2- + 16H+ + 5H 反 应 4 3 即：2MnO - + 5SO 2- + 6H+ = 2Mn2+ + 5SO 2- + 3H 2O 4 3 4 例2：配平在碱性介质下MnO 2- 的歧化反应 4 [解] MnO 2- → MnO - + MnO 4 4 2 半反应： 注意： MnO 2- → MnO - (1) 4