电位分析法和电导分析法特性和应用.pptVIP

续前 例：用氟电极测定水中F-含量。取水样50.0mL，用TISAB溶液稀释至100mL，然后加入100μg/mL的F-标液1.00mL并测一次电动势，连续测定5次，用同样的操作步骤做空白实验，二者测定结果如下： F-标液体积/mL 水样E/mV 空白E/mV 1 2 3 4 5 -204 -197 -193 -188 -187 -223 -209 -203 -197 -192 * * 谢 协 忠 制作 续前 解： 用格氏作图法作图，如图： 从图上求得水样校正曲线与横坐标的交点为-2.48mL，而空白校正曲线与横坐上的交点为-0.68mL,则： ρF-= - ［-2.48-(-0.68)］×100 50.0 = 3.6 μg/mL = 3.6 mg/L * * 谢 协 忠 制作 8.4 电位滴定法 8.4.1 基本原理 8.4.2 电位滴定终点的确定 1. E－V 曲线法 2. ⊿E/⊿V~ V曲线 3. ⊿2E/⊿V 2~ V曲线 * 4. 用计算法确定终点 5. 特点 6. 应用 * * 谢 协 忠 制作 8.4 电位滴定法 8.4.1 基本原理 利用电极电位的突变指示滴定终点的滴定分析方法。 * * 谢 协 忠 制作 8.4.2 电位滴定终点的确定 1. E－V 曲线法 E/mV V/mL 滴定终点：曲线上转折点（斜率最大处）对应V 特点：应用方便 但要求计量点处电位突跃明显 * * 谢 协 忠 制作 2. ⊿E/⊿V~ V曲线 曲线：具一个极大值的一级微商曲线 滴定终点：尖峰处（⊿E/⊿V极大值）所对应V 特点：在计量点处变化较大，因而滴定准确；但数据处理及作图麻烦 V/mL ⊿E ⊿V * * 谢 协 忠 制作 3. ⊿2E/⊿V 2~ V曲线 曲线：具二个极大值的二级微商曲线 特点：⊿2E/⊿V2由极大正值到极大负值与 纵坐标零线相交处对应的V V V /mL 0 ⊿2E/⊿V 2 * * 谢 协 忠 制作 续前 4. 用计算法确定终点 二次微商⊿2E/⊿V 2=0时就是终点 其中⊿2E/⊿V 2为相邻两次⊿E/⊿V 之差，除以相应两次加入滴定剂体积之差，滴定终点的体积用内插法求得。 * * 谢 协 忠 制作 例：以0.1000mol/LAgNO3滴定Cl-溶液 VAgNO3/mL :24.00 24.10 24.20 24.30 24.40 24.50 24.60 E/mV : 174 183 194 233 316 340 351 /(mV/mL) ⊿E ⊿V /(mV/mL2) ⊿ 2E ⊿V 2 90 110 390 830 240 110 200 2800 4400 -5900 -130 内插法求V终 0 24.30 V终 24.00 V终=24.34 mL * * 谢 协 忠 制作 5. 特点 (1)．不用指示剂而以电动势的变化确 定终点 (2)．不受样品溶液有色或浑浊的影响 (3)．客观、准确，易于自动化 (4)．操作和数据处理麻烦 * * 谢 协 忠 制作 6. 应用 用于无合适指示剂或滴定突跃较小的滴定分析 或用于确定新指示剂的变色和终点颜色 (1) 酸碱滴定法（pKIn±1 ，2个pH以上的突跃） → 玻璃电极 + SCE 准确度高 (2) 沉淀滴定法：银量法 AgNO3滴定Cl- → 银电极（或玻璃电极）+ SCE 测Cl-，采用KNO3盐桥 (3) 氧化还原滴定→ Pt电极 + SCE (4) 配位滴定：EDTA法→离子选择电极 + SCE * * 谢 协 忠 制作 8.5 电导分析法 8.5.1 概述 8.5.2 基本原理 8.5.3 电极常数的确定 8.5.4 影响电导率的因素 8.5.5 电导仪、电极及应用 * * 谢 协 忠 制作 8.5 电导分析法 8.5.1 概述 测量溶