锂离子电池电芯设计08.docVIP

锂离子电池电芯设计 特种电源部 叶茂 主要内容 一、基础材料介绍： 1正极材料，2负极材料，3电解液，4隔膜，5导电剂。 二、电化学基础： 1电池原理，2界面概念，3等效电路概念，4内阻的概 念，5电化学原理的实际体现。 三、极组卷芯设计： 1电极设计，2半电池及三电极测试在材料体系设计中 的应用，3 N/P的影响，4极耳位置对于电池的影响，5 极组卷芯不同形式，6安全设计基础。 一、基础材料介绍－正极材料 z 钴酸锂材料 充电约一 半时锂离子脱嵌 （(x≈ 0.5)，构造上由六 方晶体向单斜晶体转化。 随着锂脱嵌反应的进行氧 的层间距扩大，当一半以 上脱嵌时结构有破坏的趋 势。 为了减少锂离子在 材料内部镶嵌与脱嵌时 引起晶格的变化，以及 改善循环性能和稳定性 能等，材料中部分钴用 其他元素代替，如Ni、 B、Al等。 大粒径、高结晶度对于钴酸锂材料的影响 z NCM三元材料 z锰酸锂材料 锰酸锂失效机理 z结构不稳定 Jahn-Teller distortion ?Mn3+ 的溶解 2Mn3+→Mn2++Mn4+ Mn3+ Mn2+ Mn2+ 负极 正极 Mn z 磷酸铁锂材料 LiFePO4 Structure Charged and Discharged Heteroside Structure Olivine Structure 2005-7-3 一、基础材料－负极材料 一、基础材料－电解液 锂离子电池电解液特性要求 ? 能较好的溶解电解质盐，即有较高的介电常数； ? 应有较好的流动性，即低黏度； ? 对电池的其他组件应该是惰性的，尤其是充电状 态下的正、负极表面； ? 在很宽的温度范围内保持液态，熔点要低，沸点 要高； ? 安全性要好，即闪点要高，无毒。 锂离子电池电解液组成示意图 电解 液 溶 剂 锂盐 EC、PC、EMC、DEC等 LiPF6、LiClO4、LiBF4等 添加剂 防过充添加剂阻燃剂抑制气体生成 改善SEI膜性能 控制水和酸含量 电解液常用溶剂物性参数及不同配比的分解电压 溶剂种类 闪点 沸点 熔 点 EC 160℃ 238℃ 37℃ PC ------ 242℃ -49℃ DMC 16℃ 90℃ 3℃ DEC 33℃ 127℃ -43℃ EMC 23℃ 108℃ -55℃ 组分 EC/DEC EC/DMC PC/DEC 含量 1:1 1:1 1:1 分解电压 4.25 5.1 4.35 锂离子二次电池电解液常用添加剂 z 防过充添加剂； z 阻燃剂； z 抑制气体生成添加剂； z 改善电极SEI膜添加剂。 放过充添加剂作用原理 过充时,添加剂发生聚合,形成的聚合物增大电池 内阻，限制充电电流保护电池。典型实例:BP 阻燃添加剂作用原理 阻燃添加剂受热时释放出具有阻燃性能的自由基， 其可以捕获气相中的氢自由基或氢氧自由基，从而阻止 氢氧自由基的链式反应，使有机电解液的燃烧难以进行 。 抑制气体生成添加剂 锂离子电池在充电过程中，由于溶剂、电解质锂 盐、杂质的还原分解会产生气体，电池在过充时也会 产生气体，锂离子电池在充放电循环过程中生成的气 体有CO2、CO、O2、CH4、C2H4、C3H6和C3H8。最 主要的产物是CO2，是由于正极活性物质分解和痕量 杂质的反应生成的 。 在电解液中加入一些添加剂如炔衍生物、硅树脂、 磺酸基化合物、氟化芳香化合物等可抑制气体的生成。 SEI膜形成原理及添加剂作用 一、基础材料－锂离子电池隔膜 锂离子电池隔膜性能要求 z 电子绝缘； z 较小的离子阻抗； z 一定的机械强度； z 耐受电液、电极材料的腐蚀； z 阻止两电极间的杂质的迁移； z 具有电液侵润性； z 材料品质的稳定性。 不同材质隔膜的DSC测试数据 隔膜shutdown功能示意图 常用隔膜基本参数指标 电池性能与隔膜选取之间的关系 一、基础材料－锂离子电池导电剂 z Super P； z 石墨类导电剂； z纤维状导电剂。 二、电化学基础 Discharge Curves in Different Temperature for 50Ah W inding type Battery 4.25 4 3.75 25℃/52Ah(20A) 3.5 55℃/48Ah(20A) 3.25 3 2.75 -40℃/46Ah(10A) 2.5 -40℃/47Ah(20A) 2.25 2 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Discharge Capacity(Ah) LiFePO4电池组－10度低温放电曲线区 43 41 39 37 35 33 常温 31 -10度4.5A放电 29 -10度9A放电 27 -10度18A放电 25 0 1 2 3 4 5 6