第九章 高分子化学反应分析.pptVIP

31 硫化 (Vulcanization) S S S S S S S S + ( ) n Δ S n S n S n S n 离子型交联 32 ? 线形高分子链之间进行化学反应，成为网状高分子 聚烯烃（聚乙烯、乙丙橡胶）在过氧化物、高能幅射作 用下可发生交联。 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 R + CH 2 CHCH 2 CH 2 CH 2 CHCH 2 CH 2 2 CH 2 CHCH 2 CH 2 CH 2 CHCH 2 CH 2 自由基型交联 过氧化物交联如下： 33 功能基团反应： 缩聚反应中以多官能度（ ≥3 ）单体替代部分双官能度 单体可得到交联产物。 A x x B y y A x x x + A B B A B A A B A B A B 34 聚合物之间也可通过形成 离子键产生交联 如：氯磺化的聚乙烯与水和氧化铅可通过形成磺 酸铅盐产生交联 CH 2 CH SO 2 Cl CH 2 CH SO 2 CH 2 CH SO 2 Pb 2 PbO, H 2 O 这一类离子交联的聚合物通常叫 离聚物 。 35 9.3.2 扩链 定义： 所谓扩链反应是通过 链末端功能基反 应 形成 聚合度成倍增加 的 线形高分子链 的过程。 末端功能化聚合物可由自由基、离子聚合等 各种聚合方法合成，特别是活性聚合法。 扩链反应的一个重要应用是嵌段共聚物的合 成。可分以下几类： HO (CH 2 ) 3 C N N C(CH 2 ) 3 OH CH 3 CN CH 3 CN (1) 自由基聚合 应用带官能团的偶氮或过氧化物引发剂，经偶合中止， 形成两端带官能团的预聚物。 (2) 阴离子聚合 用萘钠引发，形成双阴离子活性高分子，经环氧乙烷或 CO 2 中止，可形成端基带有羟基或羧酸基的遥爪预聚物。 (3) 缩聚 二元酸和二元醇缩聚，当一种过量时，可制得端基 为羧基或羟基的预聚物。 预聚物端基 扩链剂 预聚物端基 扩链剂 － OH -NCO -NH 2 , -OH, -COOH -COOH -SH -NCO -COOH, -X -NCO -NH 2 , -OH, -COOH CH O CH 2 N CH 2 CH R N CHR CH 2 O CH 2 CH 如：端羧基型扩链剂 双噁唑烷 (bisoxazolines) 环氧树脂 (epoxy) 第九章 聚合物的化学反应 2 教学目的及要求 1. 掌握： 聚合物侧基化学反应的特点 ; 聚合物相似转变、接枝、扩链，交联等基本 概念及反应原理 . 2. 掌握： 聚合物的降解，老化反应及防老化原理 ? 教学重点： 聚合物化学反应的种类 ? 教学难点： 聚合物化学变化对分子量的影响 高分子化学是研究高分子化合物 合成与反应 的 一门科学 . 9.1 聚合物化学反应的特征 9.2 聚合物的基团反应 9.3 接枝共聚 9.4 嵌段共聚 9.5 扩链 9.6 交联 9.7 降解与老化 聚合物的化学反应种类繁多，我们仅选择聚合物的 基团反应、嵌段和接枝、交联、降解和老化重点 介绍。 聚合物的化学反应： 定义： 聚合物分子链上或分子链间官能团相互转化的化 学反应过程。 研究和利用聚合物分子内或聚合物分子间所发生的各种化学 转变具有重要的意义，具体体现在： (1) 扩大高分子的品种和应用范围 ; (2) 在理论上研究和验证高分子的结构 ; (3) 研究影响老化的因素和性能变化之间的关系 ; (4) 研究高分子的降解，有利于废旧聚合物的处理 . 聚合物化学反应 根据高分子的官能基及聚合度的变化可分为两大 类： （ i ）聚合物的相似转变： 反应仅发生在分子的 侧基或端基上，即侧基或端基由一种基团变为另 一基团，聚合度不改变。 （ ii ）聚合度发生根本改变的反应 ，包括： 聚合度 ? ，如 扩链（嵌段、接枝等）和交联 ； 聚合度 ? ，如 降解与解聚 。 虽然高分子的官能