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- 2020-06-11 发布于天津
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2.2 真空精炼粗锡 2.2.1 粗锡真空蒸馏 粗锡中杂质元素 i 与锡分子或其他分子相互作用,使其实际的蒸气压发生变化。 Sn – i 系的活度图 Sn – Sb 系在 1123K 时的活度图 Sn – i 系富锡端的 值(约 1273K ) 0 i ? 2.2 真空精炼粗锡 2.2.1 粗锡真空蒸馏 杂质分离时文献数据和实验值分离系数的比较: 气相浓度的计算: 1 ( ) 1 / g Sn i w i ? ? ? ? ( ) ( ) i l i Sn l w i w Sn ? ? ? ? ? ( ) ( ) ( ) ( ) l g l l i w i w i w Sn w i ? ? ? Sn – i 系 1000 ℃时气液相平衡组成 ( 1473K ) ( 1473K ) 2.2 真空精炼粗锡 2.2.1 粗锡真空蒸馏 温度对气液平衡成分的影响: 粗锡真空蒸馏时杂质含量的变化: Sn – Pb 系气液相平衡成分 杂质含量与蒸馏时间的关系( 1200 ℃, 1.33Pa ) 杂质含量与蒸馏温度的关系( 15min , 1.33Pa ) 2.2 真空精炼粗锡 2.2.1 粗锡真空蒸馏 砷相对于铅后蒸发的原因: Pb 的沸点: 1740 ℃; As 的沸点: 614 ℃ Sn-As 系中富锡端的 =1.475 × 10 -5 0 As ? Fe 与 As 能形成化合物 Fe 2 As 、 FeAs Cu 与 As 可形成成分较窄的固溶体。 Sb ??? Cu 、 Fe ??? 粗锡中铟的去除: 沸点比锑、铅、铋高,但比锡低 * 1 lg 12580 0.45lg 11.915 In p T T ? ? ? ? ? * * 1 lg / 2920 0.45lg 1.56 In Sn p p T T ? ? ? ? * * / In Sn p p In-Sn 系锡端的分离系数与温度的关系 在 700K 时 =1.241 , 在计算的温度范围内 被视为常数 0 In ? 0 In ? As-Sn 系状态图 同分熔点化合物 2.2 真空精炼粗锡 2.2.1 粗锡真空蒸馏 粗锡中铟的去除: 要使锡中铟蒸发,气相中将含有较多的锡 。 In-Sn 系气液平衡成分(质量分数) In-Sn 系气液平衡成分图 液相中含铟 0.1% 时,气相中含铟 13.3% ,含锡 86.7% 若 1kg 的含铟物料:将含铟量由 0.1% 降至 0.01% ,则: 铟的蒸发量: 0.0009kg ;锡的蒸发量: 0.0591kg , 锡的蒸发量为铟的 65.7 倍,总蒸发量占物料的 6% 。 2.2 真空精炼粗锡 2.2.2 锡铅合金蒸馏时元素分离 锡铅合金的成分变动范围很宽( 10%~90%Sn ),计算时需考虑 Pb-Sn 合金全组成范围 的活度系数的变化。 Pb-Sn 系的 之间的关系 Pb Pb x ? ? Pb 、 Sn 蒸气压与温度之间的关系 2.2 真空精炼粗锡 2.2.2 锡铅合金蒸馏时元素分离 由分离系数公式计算得到: Pb-Sn 系的 Pb ? 铅的分离系数随铅浓度下降而有所上升,随温度升高而又明显下降。 * * Pb Pb Pb Sn Sn p p ? ? ? ? ? 2.2 真空精炼粗锡 2.2.2 锡铅合金蒸馏时元素分离 绘制气液相平衡图: 900 ℃下合金中含锡为 80% 时,蒸气中含锡不到 0.01% ,而铅已达到 99.99% 以上。 Pb-Sn 系的气液平衡图 2.2 真空精炼粗锡 2.2.3 粗锡及锡铅合金的开式多级蒸馏 真空蒸馏时易蒸发成分在临界压强附近的蒸发速率: 设: 4 * ( ) 4.37 10 a i i i i i P M x p T ? ? ? ? ? ? 4 * ( ) 4.37 10 a i i i i P M k p T ? ? ? ? 则: i i i k x ? ? ? Pb-Sn 系 的关系( 777 ℃) ( ) i i x w Pb ? ? 若铅在合金中的浓度由高到低,则单位时间内蒸发的铅将越来越少,要达到产品纯度要
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