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液体饱和蒸汽压的测定
中国科学技术大学少年班学院
摘要:本实验通过测定环己烷在不同气压下的沸点值,由得到的沸点
值和蒸汽压的关系可以求出环己烷的汽化热并由两者关系得到正常气压下的沸点。
关键词:蒸汽压,汽化热,环己烷
1. 前言
对于液体而言,其在各个温度下的蒸汽压是其重要的性质之一,会直接决定其沸点并决定这种液体在应用时的条件等等,而对于饱和蒸汽压的测定主要有静态法、动态法和饱和气流法三种方法,静态法和饱和气流法都相对较难操作,故本实验采用动态法对饱和蒸汽压进行测量。
2. 实验部分
2.1. 实验仪器及试剂
VYB-I型真空稳压包 南京大学应用物理所
DTC-2AI型控温仪 南大万和
JJ-1型搅拌器 金坛市环宇科学仪器厂
正己烷 分析纯
循环水泵 0.1℃温度计 U型水银压力计 饱和蒸汽压测定仪
2.2. 实验设计
2.2.1. 饱和蒸汽压的求得
对于一定温度下的液体,若要测定其饱和蒸汽压,首先要保证液面上方均为该种液体的蒸汽,这就需要一个封闭的体系,在此情况下再对液面上方气体的气压进行测定。本实验中采取了如下图所示的仪器,大烧杯中的玻璃仪器中装有待测液体,整个体系接在真空泵上,体系的气压可以由压力计读出,在右上角的放大图中可以看到平衡部分的构造。C液面上方为空气,B上方则为A中液体沸腾后得到的蒸汽,当BC两端液面齐平的时候,可认为此时的蒸汽压大小与外部压力大小相同,即气压计读出的数据即为此时的蒸汽压。
2.2.2. 温度的控制
实验中若控制温度测量该温度下的压力,则操作会较为困难,首先温度调控反应速度较慢,不易精确控制,但是由于实验中需要的只是温度与蒸汽压的关系,所以此处采用控制压力然后使体系逐渐降温,观察液面相平时
刻温度的方法。控制压力可以通过真空泵缓慢放气并观察压力计的读数而进行精确的控制,在温度逐渐下降过程中,记录液体沸腾时的温度值,之后调高温度,液体停止沸腾,待温度下降到一定值之后再次沸腾,此时再记录温度值,从而得到两者的关系曲线。
图1 装置图
2.2.3. 汽化热的求得
根据克劳修斯-克拉伯龙方程:
dlnPdT=?vapHm
RT (1)
其中ΔH为液体的摩尔汽化热,在一定温度区间中可视其为常数,从而通过P-T关系可以得到其数值,对公示进行变形可以得到:
lnP=A?RT (2)
用lnP对T作图,得到的曲线斜率即为摩尔汽化热的数值。
2.3. 实验操作
i. 打开加热装置和搅拌装置,设定温度为83℃,气压为常压,在该温度
下,环己醇会沸腾,保持沸腾状态十分钟左右,排空AB液面之间的空气,此时AB之间充满了环己烷蒸汽,关闭加热装置,待体系缓慢降温至BC液面齐平的时候,从温度计上读出此时的水浴温度。
ii. 打开真空泵,缓慢抽气,使压力计左右两端汞柱液面高度差出40mm左
右,待温度降低至使左右两端液面齐平的时候,读出此时温度,继续调整压力直到两侧汞柱高度差出400mm为止,若温度下降慢,可以打开冷却水。
1?H
iii. 测定完一轮之后再次升温至83度,之后重复前两步的降温步骤对蒸汽
压进行测定。
3. 结果与讨论
3.1. 实验结果
i.
ii. 实验数据得到环己烷的摩尔蒸发焓为?vapHm=31763J?mol?1?K?1=31.76KJ?mol?1?K?1 由线性拟合得到的温度与饱和蒸汽压之间的关系,代入大气压数值,得
到环己烷的沸点为80.97℃,标准值为80.74℃,比标准值略微偏高,相对误差为0.3%,结果已经较为精准
3.2 误差分析
i. 从得到的沸点数据来看,实验误差已经较小,实验中可能带来误差的地
方主要是人为操作的部分,比如对于两液面齐平的时刻判断不准确,或者读数速度慢而使得读出的温度数据并非液面相平时的温度而是已经有了一定下降之后的数据等,为了消除这部分误差就需要做实验的时候配合好,一个人看好U型管中液面状态,另外一个人则专心负责温度计的读数,这样可以提高效率和精度。
ii. 在实验仪器本身造成的误差方面,水温不均匀可能会造成一定的误差,
由于外界温度要远低于体系内的温度,所以对于反应的大烧杯外侧的温度可能会比内侧的温度要低,从而导致温度计所测量的温度和U型管所处的温度有微小差异,但是如果将搅拌器功率开到最大,则水的混合已经十分均匀,可以很有效地消除这一部分的误差。
iii. 本实验在测量时按理来说应该是连续降温测量完一组数据之后再重复测
量两次,将得到的数据分别进行线性拟合之后对拟合数据取平均值,而我和同组同学在做的时候采取了另外一种方法,在测第一次的时候,每达到一次平衡,读数之后便将温度做小幅上升,之后再降温,如此重复三次,得到三个沸点的数据,为了对比两种方法,我们在这样做完一组之后又重新升温测定了一组,数据见数据处理部分的表格。这样测定时得到的数据中三个温度数据平行
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