四氧化三铁碳的制备与电化学性能研究.docVIP

Fe 3O 4/C 的制备与电化学性能研究 蔡俊杰,姚姝,李泽胜,孟辉,沈培康* (中山大学光电材料与技术国家重点实验室,广东省低碳化学与过程节能重点实验室, 物理科学与工程技术学院,广东广州510275 摘要:应用共沉淀法并以原位聚合苯胺包覆Fe 3O 4作碳源制备Fe 3O 4/C 的复合材料.XRD 、SEM 、TEM 等测试显示, 样品中Fe 3O 4纳米颗粒(40~80nm 均匀分散在无定形碳的内部.在50mA ·g -1电流密度下,经过30次循环充放电测试,该材料的容量仍保持在1000mAh ·g -1左右. 关键词:Fe 3O 4;负极材料;锂离子电池;无定形碳中图分类号:O646;TM912.9 文献标识码:A 作为新一代绿色高能可充电的锂离子电池,以其开路电压高、能量密度大、使用寿命长等优点而 广泛应用于各种小型便携带式电子设备[1-2].但现今商业化的锂离子电池却因碳负极石墨材料的储锂能力较低(理论容量372mAh ·g -1,远远不能满足 新一代纯电动汽车和混合动力汽车应用的需求,并成为制约锂离子电池向高容量大功率型电源发展的一个重要因素[3] . Fe 3O 4与锂离子可发生如下电极反应:Fe 3O 4+8Li ++8e ?3Fe +4Li 2O ,能使Li 2O 可逆地储存和释放锂离子,故而Fe 3O 4具有较高的理论比容量(928mAh ·g -1,相当于石墨的3倍.并且由于其低成本,环境友好等优点,Fe 3O 4作为新一代锂离子电池负极材料已经引起了广泛的关注[4-5].但在充放电过程中,却会因为Fe 3O 4体积发生急剧变化、导致电极结构破坏造成容量急剧衰减,这仍然阻碍着Fe 3O 4的实际应用[6-8].研制各种纳米结构的Fe 3O 4复合材料可望有效提高Fe 3O 4的电化学性能,例如介孔纳米Fe 3O 4@C 胶囊[9],石墨烯包覆纳米Fe 3O 4[10],核-壳结构的Fe 3O 4/C 纳米棒[11]等,关键在于制备过程能将纳米化的Fe 3O 4均匀分散在非 活性物质碳中,这样就可以起到缓冲Fe 3O 4在充放电循环过程中的体积膨胀以及防止团聚的作用,从而提高电极的性能[12-14]. 本文应用共沉淀法并以原位聚合苯胺包覆 Fe 3O 4作碳源制备了用于锂离子电池负极的Fe 3O 4/C 复合材料.该复合材料不仅具有较高的比容量(以 50mA ·g -1充放电,容量大约是1000mAh ·g -1,而且循环性能优异. 1实验 1.1材料的制备 以H 2O 2作聚合苯胺的氧化剂,NaOH 作铁离子 沉淀剂,取2.78g FeSO 4·7H 2O ,1.05g 苯胺和1mL HCl(37%溶于50mL 二次水中,搅拌均匀之后,逐滴滴加总量为10mL 5mol ·L -1的H 2O 2溶液,溶液从浅绿色变成黑色;搅拌1h 之后再滴加1mol ·L -1NaOH 溶液,直到pH =10,保持2h ,期间伴以磁力搅拌.将所得沉淀离心分离,用无水乙醇和二次水反复清洗干净后,转入60℃烘箱中干燥;最后将所得前驱体转入管式炉中氮气气氛600℃保温1h.1.2形貌和结构分析 XRD 测试使用D-MAX 2200VPC X 射线衍 射仪(日本RIGAKU 公司Cu K α靶,λ=0.154mm ,扫描步长0.0167°,步进间隔15s ;样品的形貌观察使用JSM-6330F 冷场发射扫描电镜(SEM ,日本电子株式会社和JEM-2010HR 200kV 高分辨透射电镜(TEM ,日本电子株式会社. 1.3电化学性能测试 按质量比8:1:1将制备的活性材料、乙炔黑(深圳,电池级和粘结剂PVDF (深圳,电池级分 收稿日期:2011-12-20,修订日期:2012-01-14 *通讯作者,Tel:(86-2084036736,E-mail :stsspk@mail.sysu.edu.cn 国家自然科学基金(NoNo.U1034003资助 电化学 JOURNAL OF ELECTROCHEMISTRY 第19卷第1期2013年2月 Vol.19No.1Feb.2013 文章编号:1006-3471(201301-0089-04 电化学2013年 散在NMP中调成浆料,均匀地涂在铜箔上,120℃ 真空干燥10h.以金属锂片为负极,1mol·L-1LiPF6 /EC+DMC+EMC(体积比1:1:1,深圳新宙邦为电 解液,Celgard2400作隔膜,在氩气气氛的手套箱中 组装成CR2032型扣式电池.充放电测试使用新威 尔多通道电池测试仪材料容量按Fe3O4/C复合材 料的总质量计算.循环伏安性能测试使用德国 Zahner-Electrik IM6e电化学工作站. 2结果与讨论 图1给出Fe3