第五章差别化纤维聚合物表面改性 文档资料.pptVIP

表面处理的目的 ? 改变表面化学组成，增加表面能 ? 改善结晶形态和表面的几何性质 ? 清除杂质或脆弱的边界层 几种常见的纤维表面处理方法 ? 电晕放电处理 ? 火焰处理和热处理 ? 化学改性 ? 光化学改性 ? 偶联剂处理 ? 等离子体表面改性 电晕放电处理 也称火花处理，放电产生大量的 等离子体气 体及臭氧，与聚烯烃表面分子 直接或间接作 用，使其表面分子链上产生羰基和含氮基团 等极性基团，改善表面的黏附性，达到预处 理的目的。 应用： 电晕处理可使薄膜润湿性提高，对印刷油墨 等极性物质的附着力有显著的改善，在 表面 印刷 、 粘结 、 涂层 等方面有广泛的应用。 常用于聚烯烃薄膜的表面处理。 优、缺点 ? 优：简便易行，处理效果好，可连续生产、 易调控、无污染 。 ? 缺：电晕预处理后的效果不稳定， 处理后最好立即印刷、复合、粘结。 火焰处理和热处理 所谓 火焰处理法 就是采用 一定配比的混合 气体 ，在特别的灯头上烧，使其火焰与聚烯 烃表面直接接触的一种表面处理方法； 热处 理 则是将聚合物暴露在 空气 中。 高聚物表面经火焰和热处理时，表面可 氧化引入含氧基团。 应用： 工业上用于处理聚烯烃、聚缩醛、聚对 苯二甲酸乙二酯等。 优、缺点： ? 优：成本低廉 ? 缺：易导致基材变形，甚至烧坏产品。所以， 目前主要用于聚烯烃制品的表面处理。 化学改性 化学处理是用化学试剂浸洗高聚物，使其 表面发生化学和物理的变化。 采用药物溶液浸渍的方法，使表面上的物质与药物发生 氧化还原反应，使固体表面上生成所需的各种官能团。 （ 1 ）聚烯烃处理 以铬酸 - 硫酸水溶液体系，使其表面产生 -OH;-C=O 。还有可能 使硫进入官能团，以改善聚烯烃表面的湿润性和粘结性（见后）。 （ 2 ）聚四氟乙烯处理 将聚合物放入分散的金属钠的氨溶液中处理，聚四氟乙烯对 水的接触角可降至 50 ℃ （见后） 。 （ 3 ）聚苯乙烯处理 将其浸渍在 80 ℃以上的浓硫酸中，数秒钟后，聚苯乙烯表面 与水的接触角可至 10 ℃以下。 一 . 化学药物溶液处理 碱洗含氟聚合物 ? 用液氨中的钠 - 氨络合物或钠 - 萘络合物 /THF 溶液处理含氟高聚物。 ? 处理后含氟高聚物的表面张力、极化度、可 润湿性都显著提高。 萘钠溶液处理具体步骤： ? 1 ： 1 （ mol ）的钠：萘 /THF 溶液，在装有搅拌 器及干燥管的三口瓶中反应 2h 直至溶液完全 变成暗棕色。 ? 将含氟聚合物浸泡其中 1-5min ，密封，使聚 合物表面变黑（深度约1μm） ? 取出用丙酮洗，除去过量有机物。 ? 用蒸馏水洗净。 不足： ? 处理材料表面变黑，影响有色导线的着色。 ? 表面比电阻在高湿下略有下降 ? 处理后的表面在阳光、加热下粘结性能降低。 酸洗聚烯烃、 ABS 和其它聚合物 ? 工业中用铬酸洗液作为清洗液。 ? 还可以用：硫酸铵－硫酸银溶液；双氧水； 高锰酸钾－硝酸；氯磺酸；王水等。 铬酸洗液作用机理： ? 铬酸清洗液主要是清除无定形或胶态区，处 理后聚合物表面形成 复杂的几何形状 ，使聚 合物表面的润湿性和粘合性均大大提高。 ? 在 ABS 表面，铬酸主要腐蚀丁二烯橡胶粒子， 在表面产生许多空穴，造成大量的机械固着 点，有利于喷镀金属。 铬酸处理具体步骤： ? 重铬酸钠（钾）５份，蒸馏水８份，浓硫酸 １００份，配置处理液。 ? 将聚烯烃在处理液中浸泡，室温下浸泡１－ １ . ５ｈ，６６－７１ °Ｃ条件下浸泡１－５ ｍｉｎ，８０－８５ °Ｃ处理几秒钟。 不足： 大量废液产生，污染环境。 二 . 溶剂处理 塑料中含有各种添加剂，且其构成的高分子树脂中 也有分子量小的成分。这些小分子分凝而聚积在表 面上，形成了粘结强度弱的弱界面层，经溶剂处理 可除去此弱界面层和洗净其表面。 溶剂即可使表面粗化，也可使表面平滑化。 如聚苯乙烯表面处理，先使其与可溶胀的溶剂接触， 然后用不溶性溶剂处理，使表面呈现凹凸不平的表面， 有利于印刷性能提高。 丙烯酸类树脂用丙酮与聚乙二醇的含水混合溶剂进行 浸渍处理，其表面变得非常平滑。 光化学改性 ? 用紫外光照射高聚物表面