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解题思路：电池电动势为 当离子选择性电极作正极时，对阴离子响应的电极取负号。故上式可简写为 3. 用氟离子选择性电极测定水中的氟，当测定0.0100mol/L 氟的标准溶液时，测得的电动势为0.101V; 当所测定的氟 标准溶液为3.2?10-4mol/L时，电动势为0.194V。如果所 测得的水样中氟的电动势为0.152V，计算未知水样中氟 离子浓度。 注：忽略离子强度的变化，氟离子选择电极作正极 解： 0.104 = K - Slg(0.0100)=K+2S 0.194 = K - Slg(3.2?10-4)=K+3.49S 两式相减，得 S = 0.060, K = －0.016V 0.152 =－0.016－0.060lg[F-] 解题思路：滴定过程中，指示电极的电位可以由能斯 特方程计算，并且等当点时， 4. 用电位滴定法测定某试液中I-的含量。以银电极为指 示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用0.0100mol/L AgNO3溶液滴定，试计算滴定终点时电位计上的读 数为多少？ 解：滴定时以银电极为指示电极，其电极电位为 当滴定至终点时 将[Ag+]代入电极电位关系式，得终点时电位 终点时电位计上的读数为 0.324 - 0.242 = 0.082V 5. 在50.0ml的Na+溶液中, 浸入Na+选择电极后, 所得电 位为-0.496V。再加入2.00ml的5.45×10--2 mol/L NaCl后, 所得电位为-0.412V。试计算溶液中Na+的浓度(实验温度 为250C). 解题思路：标准加入法公式 应该注意所加入的标准溶液的体积在何种情况下可以忽略。 解： 欲测定血清中游离钙的浓度， 可采用 A 配位滴定法 B 原子吸收分光光度法 C 紫外可见分光光度法 D） 直接电位法 第五章 气相色谱法 1. 在一个3.0 m的色谱柱上，分离一个样品的结果如下图： 计算：(1) 两组分的调整保留时间 及 ； (2) 用组分2计算色谱柱的有效塔板数n有效及有效塔板高度H有效； (3) 两组分的容量因子k1及k 2； (4) 它们的分配系数比α及分离度； (5) 若使两组分的分离度为1.5所需要的最短柱长。(已知死时间和 两组分色谱峰的峰宽均为1.0min) 解题思路：该题主要是要求掌握色谱理论中的一些基本概念以及塔板理论。保留时间（tR）、 死时间（tM）与调整保留时间（ t′R ）三者关系为：t′R ＝ tR－ tM ；容量因子可由实验数据测得，它和保留时间存在关系式： ；塔板理论中，有效塔板数、有效塔板高度与区域宽度的存在关系： ；分离度与相邻两组分的保留时间、有效塔板数存在关系： 相应柱长与分离度有关系： 对同样组分、相同柱子，所需柱子长度L可根据与R之间，柱长之比等于分离度平方之比求得。 解：　(1) (2) (3) (4) (5) L2 = 0.75m 2. 在2m长的色谱柱上，以氦为载气，测得不同载气线速度下组分 的保留时间和峰底宽Wb如下表 u(cm·s-1) tR(s) Wb(s) 　　　　　 11 2020 223 25 888 99 40