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无机化学课程教案 第十六章 d区元素 学 时 数： 5 教学目的：通过本章的学习，使学生掌握钛、钒、铬、钼、钨和多酸型配合物的理化性质；掌握铁、钴、镍的理化性质。 教学内容： §16.1 d区元素概述 §16.2 铬 钼 钨 多酸型配合物 §16.3 锰 §16.4 铁 钴 镍 教学重点： 1. 基本概念； 2. 基本理论。 教学方式：讲授 参考教材： 1. 大连理工大学无机化学教研室编（第五版）的《无机化学》，（高等教育出版社，2006） 2. 武汉大学、吉林大学等主编《无机化学》（高等教育出版社，1993） 3. 天津大学无机化学教研室编主编《无机化学》（高等教育出版社，2006） 思 考 题： 1. 铬、钼、钨的通性？ 2. 铁、钴、镍性质的递变规律？ 章 节： 第十六章 d区元素 学 时 数： 3 教学目的：通过本节的学习，使学生掌握钛、钒、铬、钼、钨和多酸型配合物的理化性质。 教学重点：钛、钒、铬、钼、钨和多酸型配合物的理化性质。 教学手段: 讲授 教学内容： 第十六章 d区元素 §16.1 d区元素概述 一、d区元素的原子半径和电离能 1 .d区元素在周期表中的位置 2. d区元素原子的价电子层构型 (n-1)d1-10ns1-2 3. d区元素的原子半径 4. d区元素的第一电离能 总趋势：同周期 左?右由小?大,幅度不大。 同副族 不规律。 二、d区元素的物理性质 熔点、沸点高 熔点最高的单质：钨(W) 硬度大 硬度最大的金属：铬(Cr) 密度大 密度最大的单质：锇(Os) 导电性，导热性，延展性好。 三、d区元素的化学性质 总趋势：从左至右活泼性降低。 总趋势：从上到下活泼性降低。 四、d区元素的氧化态 有多种氧化态。红色为常见的氧化态。 五、d区元素离子的颜色 水合离子呈现多种颜色。 §16.2 铬 钼 钨 多酸型配合物 一、铬、钼、钨的单质 铬分族(VIB)：Cr, Mo, W 价层电子构型：(n-1)d 4-5ns1-2 1. 铬单质的制备 2. 单质铬的性质 铬元素的电势图 性质 ① 灰白色, 熔点沸点高，硬度大。 ② 活泼金属，表面已形成一层氧化膜，活泼性下降。 ③ 无膜金属与酸的反应 在冷、浓硝酸中钝化。 二、铬的化合物 Cr2O3(铬绿) 制备： 性质： 三、水溶液中离子及其反应 1.Cr(Ⅲ)的盐 水解 还原性 氧化性 Cr(Ⅲ)的配合物的多种颜色 pH值的影响 溶解度的影响 3. Cr2O72-的氧化性 洗液：K2Cr2O7饱和溶液+H2SO4（浓） CrO3: 铬酐(暗红色，针状) 4.Cr(Ⅲ)的鉴定 §16.3 锰 一、锰的单质 锰分族(VIIB)：Mn Tc Re 价电子构型：(n-1)d5ns2 锰的存在：软锰矿(MnO2?xH2O) 制备与性质： 锰单质的性质：白色金属，硬而脆 活泼金属： 与氧、卤素等非金属反应： 在氧化剂存在下与熔融的碱作用： 二、锰的化合物 Mn的价电子构型：3d54s2 可形成多种氧化值：从-2~+7， Mn(OH)2 (白色) 结论：Mn(Ⅱ)在碱性条件下不稳定(还原性强) 在酸性条件下稳定(还原性差) MnO2 黑色无定形粉末，不溶于水和稀酸 热稳定性： 氧化性强（主） 还原性（一定程度） MnS(肉色） 三、水溶液中的锰离子及其反应 锰元素电势图： Mn2+价电子构型 3d5 说明：①鉴定Mn2+常用NaBiO3 ②酸化时用HNO3 ③C(Mn2+)很低时，很灵敏 K2MnO4 ①暗绿色晶体； ②在pH13.5的碱性溶液中稳定存在； ③在水溶液中易歧化。 KMnO4 (紫黑色晶体) ①强氧化性 溶液的酸度不同，MnO4-被还原的产物不同： ②不稳定性 (见光)遇酸 浓碱 加热 章 节： 第十六章 d区元素 学 时 数： 2 教学目的：通过本节的学习，使学生掌握铁、钴、镍的理化性质。 教学重点：铁、钴、镍的理化性质。 教学手段: 讲授 教学内容： 第十六章 d区元素 §16.4 铁 钴 镍 一、铁、钴、镍的单质 Ⅷ族 Fe Co Ni 铁系 Ru Rh Pd Os Ir Pt 最高氧化值不等于族序数。 1. 存在 2. 单质的物理性质 白色金属，磁性材料； Fe，Co和Ni熔点接近。 3. 单质的化学性质 与稀酸反应(Co，Ni反应缓慢) 钝化：浓、冷HNO3可使Fe