有机高分子材料课件PPT说课讲解.ppt

聚合物玻璃化温度越高，耐热性越高。 若聚合物常温下处于玻璃态，则可用来 做塑料。 常温下处于高弹态则可用来做橡胶。Tg~Tf是橡胶的使用温度范围， 一些聚合物的玻璃转化温度 聚合物 Tg (oC) 天然橡胶 - 73 低密度聚乙烯??? (LDPE ) -125 聚丙烯???(不规则) -20 聚对苯二甲酸乙二酯?(PET) 69 聚氯乙烯?(PVC) 75 聚丙烯???? (规则) 100 聚苯乙烯 100 聚碳酸酯 140 高分子化合物的性质 机械性能 电学性能 老化与防老化 影响机械性能的因素 聚合度 结晶度 分子间力（包括氢键） 机械性能随聚合度的增大而增强，同时粘度也迅速增大。 聚合物结晶度越大 机械性能越好 分子间作用力、氢键增大，可显著提高聚合物的机械性能 尼龙66中氧原子与氨基中的氢原子之间形成氢键后，增强了强度。 电学性能 高分子的结构是决定其导电性能的主要因素。 结构对称的非极性分子，不能导电。 结构不对称的极性分子，由于在交流电场中，极性基团或极性链节随电场方向发生周期性的取向，具有一定的导电性。 含共轭双键的聚合物由双键中的∏电子能在整个分子中运动，具有一定的导电性。 老化与防老化 高分子在长期使用过程中，由于受到氧、热、紫外线、机械、水蒸气、酸碱及微生物等因素作用，逐渐失去弹性，出现裂纹，变硬、变脆或变软、发粘、变色等，从而使它的物理机械性能越来越差的现象，叫做高分子化合物的老化。 高分子的老化过程主要包括交联和裂解两种反应。 交联是指在大分子链之间形成化学键，从线型变为体型结构的过程。导致高分子失去弹性、变脆、变硬。 裂解又称降解，是指大分子链发生断裂，聚合物相对分子质量明显降低的过程。使高分子变软、变粘并失去机械强度。 防老化的措施 改变聚合物的结构 物理防老化：镀上一层金属，或涂一层涂料 化学防老化：加入防老化剂，如紫外线吸收剂、抑制剂等。 工程塑料 合成橡胶 合成纤维 合成胶粘剂 几种重要的 高分子材料 Network polymers: 3D networks made from trifunctional mers. Examples: epoxies, phenolformaldehyde 网状高分子  高分子链中含有很多的单键，这些单键均可作内旋转，从而使高分子链很容易卷曲成各种不同形状。称为高分子链的柔顺性。 高分子链的柔顺性 单键内旋转示意图 纯碳－碳单键的内旋转是完全的。 高分子链中单键的内旋转受取代基及邻近部分的影响，具有很大的阻力。 阻力小容易卷曲的称为柔顺链。 阻力大不容易卷曲的称为刚性链。 链段 高分子中具有独立运动能力的最小部分叫做链段。一般包括十几到几十个 链节。 柔顺性大，链段短。 柔顺性小，链段长。 主链结构 侧基性质 影响柔顺性的因素 主链结构 全部由单键组成时，柔顺性好，属于柔顺链。 －Si－O－Si－O－链柔顺性最大 －C－O－C－O－链次之 －C－C－C－C－链又次之 含孤立双键 主链有孤立双键时，柔顺性比不含双键时更好。 比如聚异戊二烯橡胶 含芳杂环 主链上有一定数量的芳杂环时，由于芳杂环不能内旋转，分子链的柔顺性科很差。 如聚甲基丙烯酸甲酯（有机玻璃） 含共轭双键 含共轭双键（即两个双键被一个单键隔开）的大分子链，不能内旋转，具有极大的刚性。 聚异戊二烯 侧基性质 极性越大，柔顺性越差 侧基越大，柔顺性越差 对称性好，柔顺性好 极性越大，柔顺性越差 聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯睛柔顺性依次递减： ＞ ＞ 侧基越大，柔顺性越差 比如聚苯乙烯具有较大的苯基，内旋转困难，柔顺性差，性脆而硬。 对称性好 柔顺性好 聚异丁烯的两个甲基在