物理化学复习(上)ppt课件[文字可编辑].ppt

例：试求反应 CO (g) + H 2 O(g) = CO 2 (g) ＋ H 2 (g) 在 298.15K 和 1000K 时的 K °。 解 : ) 298 ( S 1000 ) 298 ( H ) 1000 ( G m r m r m r ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? RT G exp K m r ? ? 5 10 03 . 1 ) 298 ( K ? ? ? 47 . 1 ) 1000 ( K ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 298 1 1000 1 R ) 298 ( H ) 298 ( K ) 1000 ( K ln m r ? ? ? 1 、计算温度 T 时的标准平衡常数 ) 298 ( S 298 ) 298 ( H ) 298 ( G m r m r m r ? ? ? ? ? ? ? ? ? 1 mol kJ 62 . 28 ? ? ? ? 1 mol kJ 83 . 3 ? ? ? ? 热 力 学 单组分 热力学 多组分 热力学 热一定律 热二定律 化学平衡 熵判据 dS≥δQ/T 熵增原理 dS 绝热或孤立 ≥ 0 亥氏判据 dA≤0 吉氏判据 dG≤0 恒温可逆 理气 ΔH=ΔU=0 绝热可逆 ΔS=0 可逆相平衡 ΔG=0 恒压热 Qp=ΔH 恒容热 Qv=ΔU 体积功 δW= － p 环境 dV 热容 C p,m =a+bT+cT 2 反应的方向 反应的限度 反应的热效应 化学等温式 ΔG=ΔG*+ RTlnJ a 标准平衡常数 K* 活度商规则 Ja / K* ≤0 化学等压式 dlnK* /dT= － ΔH*/RT 2 偏摩尔量及集合公式 X = ∑ n B X B 化学势及表达式 μ = μ *+ RTln a 化学势判据 ∑ ν B μ B ≥0 稀溶液依数性 热 力 学 第 一 定 律 目的：解决过程的 能量 问题 — 化学反应热效应 数学式： W Q U ? ? ? 特定过程 恒容过程： V Q U ? ? 恒压过程： p Q H ? ? ） （ pV U H ? ? 化学反应 m r r H H ? ? ? ? ? ） （ ） （ ） （ 298 298 298 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? B m c B B m f B m r H H H ? ? ? 298 ? ? ? ? ? ? ? T 298 B B , m , p B m r m r dT C H T H ） （ ） （ ? ? RT n Q Q g v p ? ? ? 体积功 δW= － P 环境 dV 热 力 学 第 二 定 律 目的：解决过程的 方向和限度 问题 数学式 环境 T Q dS ? ? 通过卡诺热机得到 0 dS ? 孤立系统或绝热过程 特定过程 恒容过程： 0 dA 0 W , V , T ? ? ） （ TS U A ? ? 恒压过程： 0 dG 0 W , p , T ? ? ） （ TS H G ? ? 热力学基本方程 派生公式 麦克斯韦关系式 吉 ~ 亥方程 热力学状态方程 演绎 推导 应用 化 学 反 应 热 效 应 ? ? ? ? ? ? ? ? m r m r r H H H ? ? ） （ ） （ ） （ 298 298 298 ? ? ? ? ? ? ? ? B m c B B m f B m r H H H ? ? ? ? ? 298 298 , , ? ? ? ? ? ? T B m p m r m r dT C H T H ） （ ） （ ? ?