大学有机化学 烯烃讲解.ppt

邓健 制作 张喜轩 审校 1 起因于 π 键与相邻 C- Hσ 键的重叠 3. σ - π 超共轭 C H H H CH CH 2 δ - δ + 非共轭 超共轭 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 ( 四、共轭烯烃 ) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 2 起因于 p 轨道与相邻 C- Hσ 键的重叠 4. σ - p 超共轭 C H H CH 2 H + 3 (σ- p ) 超共轭 C H H CH 2 H 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 ( 四、共轭烯烃 ) 上页 下页 首页 邓健 制作 张喜轩 审校 3 CH 3 CHCH 3 + 6 (σ- p ) CH 3 CCH 3 + CH 3 9 ( σ - p ) + CH 3 CHCH 3 + CH 3 CCH 3 + CH 3 CH 3 CH 2 + 正碳离子 稳定性 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 ( 四、共轭烯烃 ) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 4 ? 诱导效应与共轭效应的比较 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 ( 四、共轭烯烃 ) I 沿碳链 +I 单向极化， C 沿共轭链 +C 交替极化 起 因 传递途径 分类 特 点 静电极性 传递 和 -I 短程作用 电子离域 传递 和 -C , 远程作用； 键长平均化； 内能降低 上页 下页 首页 邓健 制作 张喜轩 审校 5 ( 四 ) 共轭二烯的性质 共轭二烯烃除具有单烯烃的所有化学 性质之外，还能发生一些特殊的反应。 1. 1,2- 加成和 1,4- 加成 H 2 C =CH H C =C H 2 + HBr (1,2- 加成 ) CH 2 － CHCH=CH 2 H Br + HBr (1,4- 加成 ) CH － 2 CH=CH － CH 2 H Br 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 ( 四、共轭烯烃 ) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 6 反应机制 ? ： H 2 C CH CH CH 2 H + δ δ δ δ CH 2 CH CH CH 2 CH 2 CH CH CH 2 H H CH 2 CH CH CH 2 H Br Br - CH 2 Br CH CH CH 2 H Br - 1,2- 加成产物 1,4- 加成产物 低温下 (-80 ℃ )1,2- 加成产物占优势 , 60 ℃ 时反应， 1,4- 加成产物占优势。 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 ( 四、共轭烯烃 ) 上页 下页 首页 邓健 制作 张喜轩 审校 7 H 2 C CH CH CH 2 + HCl CH 2 CHCH CH 2 + CH 2 Cl CH CHCH 2 H H Cl H 2 C CHCH CH 2 + Br 2 CH 2 CH CH CH 2 + CH 2 Br CH CH CH 2 Br Br Br 1,4- 加成产物属二取代烯烃，较 1,2- 加成产物 ( 属单取代烯烃 ) 稳定 , 高温有利于热力学上稳定的产物生成，且 1,2- 加成产物也 可以转化为较稳定的 1,4- 加成产物 ( 平衡控制 产物 ) 。但 1,2- 加成 产物比 1,4- 加成产物的活化能低，因此，低温时 1,2- 加成比 1,4- 加成的反应速率快，主要生成 1,2- 加成产物 ( 速率控制 产物 ) 。 -15 ℃ 55% 45% 60 ℃ 10% 90% 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 ( 四、共轭烯烃 ) 上页 下页 首页 邓健 制作 张喜轩 审校 8 第二节 炔 烃 CH≡CH CH 3 - C≡CH CH 3 - C≡C -CH 3 乙 炔 丙 炔 2- 丁炔 含有碳碳叁键 ( C≡C ) 的碳氢化合物称为 炔烃 。链状 单炔烃的通式为 C n H 2n-2 , 与二烯烃互为同分异构体。 第三章 烯烃和炔烃 第二节 炔 烃 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 9 z y 第三章 烯烃和炔烃 第二节 炔 烃 ( 一、炔烃的结构 ) 一、炔烃的结构 —— sp 杂化 ( 以乙炔为例说明 ) 2 s 2 p x 2 p y 2 p z x y z 激发态 1 1 1 2s + 2 p x + 2 p y + 2 p z 1 : sp 杂化 2 个 sp 杂化轨道取直线形 分布 , 与 2 个未杂化的 p 轨 道相互垂直。 sp 杂化轨道 之间的夹角为 180 o . 1 s 2 2( sp ) 1 2( sp ) 1 2 p y 1 2 p z 1 轨道杂化后电子