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喷气燃料安定性分析
1.质量要求
要求具有良好的贮存安定性,保证在长期贮存中不氧化生胶及引起颜色变化;具有良好的热安定性,能抵抗发动机燃油系统较高温度和溶解氧作用而不生成沉渣。
2.评定指标的分析检验
评定喷气燃料安定性的指标有碘值、烯烃含量及芳烃含量、实际胶质、过滤器压力降和预热管评级。
(1)碘值 在规定条件下,100g试样所消耗单质碘的质量称为碘值,以gI/100g表示。
①测定意义 碘值是评价喷气燃料贮存安定性的指标,主要用来测定油品中的不饱和烃含量,碘值越大,表明油品含不饱和烃越多,其贮存安定性越差,贮存时与空气中氧气作用生成深色胶质和沉渣的倾向越大。
我国1、2号喷气燃料分别要求碘值不大于3.5 g I/100g、4.2 g I/100g。
②分析检验方法 碘值的测定按SH/T 0234-1992《轻质石油产品碘值和不饱和烃含量测定法(碘-乙醇法)》进行。
测定原理:用过量的碘-乙醇溶液与试样中的不饱和烃发生定量反应,生成碘代烃,剩余的碘用硫代硫酸钠溶液返滴定,根据消耗碘-乙醇溶液的体积,即可计算出试样的碘值。
测定时,将试样溶于乙醇中,加入过量的碘-乙醇溶液,并补加一定量的蒸馏水,碘与水发生歧化反应。
I2+H2O HIO+HI
该反应很慢。生成的次碘酸再与试样中的不饱和烃发生加成反应。
该反应迅速,摇动5min,再静置5min,便得到乳状液,表示反应已经完全。过量的碘,可用已知浓度的硫代硫酸钠溶液滴定:
2Na2S2O3+I2——→Na2S4O6+2NaI
试样的碘值按下式计算。
式中:X1——试样的碘值,gI/100g;
0.1269 g I/mL——与1.00mL1.000mol/L Na2S2O3溶液相当的碘(I2)的质量;
V——滴定空白试验时所消耗硫代硫酸钠溶液的体积,mL;
V1——滴定试样时所消耗硫代硫酸钠溶液的体积,mL;
c——硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度,mol/L;
m——试样的质量,g。
次碘酸是一种较强的氧化剂,能将硫代硫酸根氧化成硫酸根。
8HIO+S2O32- 2SO42-+4I2+3H2O+2H+
因此,滴定前要加入过量的碘化钾,使碘(I2)转化为三碘离子(I3-),防止其继续歧化。
S2O32-+4I2+5H2O2SO42-+10H++8I-
I-+I2I3-
三碘离子的生成,还可减少碘的挥发,因而避免了因挥发而引起的测定误差。滴定时,随着硫代硫酸钠溶液的加入,碘不断消耗,三碘离子逐渐解离,溶液中的碘化钾不影响测定结果。
③测定注意事项 影响碘值测定的主要因素有碘挥发损失、碘离子氧化、反应时间及指示剂的加入等。
碘挥发损失 碘挥发损失对测定结果影响很大 针对碘易挥发的特点,测定时应使用碘量瓶,其磨口要严密,塞子预先用碘化钾润湿,由于碘能溶解于碘化钾,故可以防止其逸出,待反应完毕再洗入瓶中进行滴定。反应及滴定温度要求在20℃±5℃
碘离子氧化 空气中的氧气能将碘离子氧化为单质碘,将引起测定结果偏高。为减少与空气接触,无论是反应还是滴定,均不能过度摇荡,滴定时间应尽量缩短。
反应时间 反应时间不足和过长均会引起测定误差,故在用硫代硫酸钠滴定时,应严格执行摇动5min、静置5min的规定,使反应完全。
指示剂的加入 测定碘值一定要在接近化学计量点时,再加入淀粉指示剂。否则,过早加入,淀粉会与碘形成稳定的复合体,不利于与硫代硫酸钠反应,使滴定时间延长,测定结果不准确。
稳定剂的影响 为使碘能将硫代硫酸根定量氧化为连四硫酸根,不允许向硫代硫酸钠溶液中加入碱性稳定剂,这是因为碱性条件下硫代硫酸根会被碘氧化成硫酸根,使测定结果偏低。
S2O32-+4I2+10OH-——→2SO42-+8I-+5H2O
(2)烯烃及芳烃含量 烯烃含量包括烯烃、二烯烃和环烯烃;芳烃含量包括单环芳烃、多环芳烃、芳烯烃及某些二烯烃以及含硫、氮、氧原子的化合物。
①测定意义 烯烃含量是评价喷气燃料贮存安定性的又一指标;芳烃含量是评价喷气燃料燃烧性和低温流动性的指标,但规定试验方法中的芳烃含量还包括芳烯烃及某些二烯烃以及含硫、氮、氧原子的化合物,因此该指标还与油品的贮存安定性有关。
②分析检验方法 烯烃及芳烃含量均可按GB/T 11132—1989《液体石油产品烃类测定法(荧光指示剂吸附法)》进行测定。
测定时,取0.75mL试样注入用活化硅胶填充的玻璃吸附柱中,在吸附柱的分离段装有3~5mm含有荧光染料的染色硅胶。当试样全部吸附在硅胶上以后,加入异丙醇脱附试样,并加压使试样顺柱而下,试样中的各种烃类按照吸附强弱不同,分离成饱和烃、烯烃和芳烃。荧光染料也和烃类一起按选择性分离。在紫外灯光下,可以清楚地看到饱和烃、烯烃和芳烃的界面。按吸附柱中
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