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第六章 热重分析 Thermal Gravimetric Analysis TGA 第六章 热重分析 ( TGA ) 6.2 TG 基本原理 6.3 TG 实验技术 6.4 TG 在聚合物材料中的应用 6.1 热分析简介 6.1 热分析简介 现代热分析技术 指在程序控温下，测量物质的物理 性质随温度变化的一类技术。 通过检测样品本身的 热物理性质 随 温度或时间 的变化， 来研究物质的 分子结构、聚集态结构、分子运动的变 化 等。 热物理性质变化： 温度和热焓的变化 质量的变化 尺寸的变化 力学特性的变化 电磁学变化 从事材料工作必备的几种热分析仪器： 差示扫描量热仪（ DSC) 差热分析仪 （ DTA ） 热重分析仪 （ TGA ） 热机械分析仪 （ DMA ） 用于测量物质的 静态转变、熔融、脱水、升华、吸 附、解吸、玻璃化转变、液晶转变、燃烧、固化、 模量、阻尼、热化学常数、纯度、分解 等性质的 转变与反应。 6.2 TG 基本原理 热重法又称热失重法（ Thermogravimetry,TG) 热重分析通常可分为两类：动态 ( 升温 ) 和静态 ( 恒温 ) 。 在程序控温下，测量 物质的质量 随 温度 （或时间）的变化 关系。对于材料的热稳定性、组成以及热反应变化进行有 效表征。 加 热 器 微量热 天平 铂金样 品盘 谱图表示方法： 样品的重量或重量分数随温度或时间的变化曲线 曲线陡降处为样品 失重区 ，平台区为样品的 热稳定区。 梯度曲线 曲线的纵坐标为质量 mg 或剩余百分数 % 表 示； 横坐标 T 为温度。用热 力学温度（ K ）或摄氏 温度（℃）。 6.3 TG 实验技术 试样量： 5-10mg 试样皿：铝、三氧化二铝或铂金 1. 试样量和试样皿 注意事项： ? 对于膨胀型的材料适量减少试样量； ? 试样量过多，传质阻力大，使试样温度偏离线性程 序升温， TG 曲线发生变化； ? 试样粒度越小越好，尽可能平铺； ? ＜ 600 ℃采用铝皿， ＞ 600 ℃采用三氧化二铝皿； ? 碱性样品不能采用铝皿。 2. 升温速率 1- 20℃/min 常用： 10- 20℃/min 注意事项： ? 升温速度越快，温度滞后越严重； ? 升温速度快，使曲线的分辨力下降，会丢失某些中间 产物的信息，如对含水化合物慢升温可以检出分步失水 的一些中间物； ? 同系列样品比较，在没有特殊要求下最好采用相同升 温速率。 3. 气氛的影响 氮气、空气。 流速： 40-100 mL/min ，利于传热、逸出气体。 注意事项： ? 热天平周围气氛的改变对 TG 曲线影响显著。 4. TG 失重曲线的处理和计算 起始分解温度 外延起始温度 外延终止温度 终止温度 TG -5% TG -50% TG -10% 5. 微商曲线 (DTG) 表示和意义 重量的变化率与温度或时间的函数关系，是 TG 曲线对 温度或时间的一阶导数。 DTG 曲线是一个热失重速率 的峰形曲线。 ? 精确反映样品的起始反应温度，达 到最大反应速率的温度（峰值）， 反应终止温度。 ? 利用 DTG 的峰面积与样品对应的重 量变化成正比，可精确的进行定量 分析。 1. 聚合物热稳定性的评价 2. 聚合物组成的剖析 3. 研究聚合物固化 4. 研究聚合物中添加剂的作用 6.4 TG 在聚合物材料中的应用 5. 研究聚合物的降解反应动力学 1. 聚合物热稳定性的评价 几种高分子材料的 TG 曲线 比较起始失重温度 6.4 TG 在聚合物材料中的应用 热稳定性 TG 曲线比较示意图 比较失重速率 c ＞ b ＞ a 2. 聚合物组成的剖析 添加剂的分析 水 2% 树 脂 8 0 % 玻璃 18% TG 法确定玻璃钢 材料中玻璃纤维 成分的含量 6.4 TG 在聚合物材料中的应用 聚四氟乙烯中炭黑和 SiO 2 的含量确定 PTFE 31.5% 炭黑 18.0% SiO 2 50.5% 乙丙橡胶中炭黑和油的含量 共聚物的分析 苯乙烯 - α - 甲基苯乙烯共聚物的热稳定性 a - 聚苯乙烯 b - 苯乙烯 - α - 甲基苯乙烯无 规共聚物 c - 苯乙烯 - α - 甲基苯乙烯嵌 段共聚物 d - 聚 α - 甲基苯乙烯