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丙烯酸酯/CTBN 改性环氧树脂体系的性能研究 2010-03-10 19:29:33| 分类： Thermal Analysis | 标签： |字号大中小 订阅 郦亚铭 黄志雄 石敏先 (武汉理工大学科学与工程学院,湖北武汉 430070) 摘要：以 CTBN 化学改性环氧树脂与丙烯酸酯 TPGDA 直接共混固化,用 FT-IR 和粒度分布分析了改性 环氧树脂的结构;比较了CTBN 种类和 TPGDA 含量对改性环氧树脂力学性能的影响; SEM 分析表明,改性 后环氧树脂与 CTBN 和 TPGDA 形成了半互穿网络结构;DMA 显示,TPGDA 的加入增大了体系的储能模量 ,使损耗因子峰值向低 温移动。 关键词：丙烯酸酯;CTBN;环氧树脂;互穿网络 中图分类号：TQ433. 4+37　文献标识码：A　文章编号：1001-5922(2008)07-0017-04 1　前言 环氧树脂(EP)因具有一系列优良性能而广泛应用于航空、航天、电子以及机械等领域。但由于纯环氧树 脂固化物脆性较大、冲击强度和断裂韧性较差,限制了其在工程方面的应用。为了改善环氧树脂的韧性,国 内外进行了大量的增韧改性研究:用含有“柔性链段”的固化剂固化环氧基团,改善交联网络结构;在环氧基体 中加入橡胶及弹性体、热塑性树脂或液晶聚合物等分散相以形成 2 相结构;用热固 性树脂连续贯穿于环氧 树脂网络中形成互穿、半互穿网络结构等,这些方法都可以使环氧树脂的韧性得到改善。其中,用端羧基丁 腈橡胶(CTBN)增韧环氧树脂已得到广泛应用。由于 CTBN 中含有较多的不饱和双键,高温下易于裂解和氧 化,也可以进一步 交联,降低了弹性体粒子的弹性和延展性,同时 CT-BN 增韧环氧树脂会导致材料某些力学 性能下降。丙烯酸酯液体橡胶对环氧树脂增韧改性效果明显, 且由于主链不含双键,具有良好的抗热氧化作 用,成为国外研究的热点。本文在合成 CTBN 改性环氧树脂的基础上,加入丙烯酸酯进行固化,形成了具有三 相互穿网络结构的固化体系,在保持环氧树脂力学性能的基础上,进一步提高了环氧树脂的韧性,使其具有 更广泛的应用价值。 2　实验部分 2.1　主要原料 双酚 A 型环氧树脂(CYD-127),环氧值 0. 52~ 0. 56,巴陵石化分公司环氧树脂事业部;端羧基丁腈 橡 胶 (CTBN), CTBN-25,丙 烯 腈 质 量 分 数 26. 99%, 羧 值 0. 4423 mmol/g,相 对 分 子 质 量 ≥3 000; CTBN- 10,相对分子质量 2 790,丙烯腈质量分数 9. 6%,羧值 0. 6148mmol/g,淄博齐龙化工 有限公司;聚醚胺T403[1],活性氢当量 81,深圳佳迪达化工有限公司; 多乙烯多胺,武汉宏大化学试剂厂;酯 交换催化剂, 自制;稀释剂, 660A,环氧值为≥0.60,武汉汉海合成树脂发展有限公司;丙烯酸酯 TPGDA,南 通市丰田助剂厂。 2.2　CTBN 改性环氧树脂的合成[2,3] 按配比称取环氧树脂与 CTBN、酯交换催化剂等 置于三口烧瓶中,加热搅拌,控制反应温度 100℃, 反应 1~4 h,不断测定反应物的环氧值以判断反应进行的程度[3],当环氧值达到最小时停止反应,即制得 CTBN 改性环氧树脂基料。 2.3　试样制备 在 CTBN 改性环氧树脂中加入化学计量的丙烯酸酯、聚醚胺、多乙烯多胺固化剂、适量稀释剂,混合均 匀后加热抽真空脱泡,于室温固化 1d 或加热固化 3 h 。 2.4　试样性能测试 弯曲强度和拉伸强度分别按GB/T 2571—1995 和GB/T 2570—1995 标准在电子万能试验机上进行 ;冲击强度按 GB/T 1732—1993 标准在 XCJ-40 冲击试验机上进行;微观形态的表征用扫描电镜对拉伸断 面 进 行 观 察 ,断 面 经 喷 金 处 理 ,测 试 仪 器 为 JE OLJSM-5610LV 型 扫 描 电 子 显 微 镜 ;用 ThermoNico letNexus 型傅立叶变换红外光谱仪(FT-IR)进行红外光谱分析;动态力学分析(DMA)采用美 国 Perkin-E mer 公司的 DMA 7/7e 测试,采用压缩模式。 3　结果与讨论 3.1　红外光谱分析 图 1 为 TPGDA 及其增韧 CTBN 改性环氧树脂固化体系的红外光谱图。 从图 1 可以看出,1 中3 528 cm-1 和