第五章 络合滴定法2教学案例.ppt

; 1. 反应按一定的反应式定量进行， 反应完全。 2. 形成的络合物稳定，可溶于水。 3. 反应速度快。 4. 有合适的指示剂指示滴定终点。 ; 一、络合滴定中的滴定剂 (一)无机络合剂 无机络合剂与金属离子形成的络合物稳定 性较差，且有分步络合现象，不易准确判断滴 定终点，应用不广泛。无机络合剂可用于干扰 离子的隐蔽和防止金属离子水解。;邻羟基苯甲酸 （水杨酸）;邻二氮菲;8-羟基喹啉;二、EDTA及其二钠盐的性质;;;EDTA 各型体的δ-pH曲线;H6Y2+ H++H5Y+ K a,1=1.3 ×10-1=10-0.9 H5Y+ H++H4Y Ka,2=2.5 ×10-2=10-1.6 H4Y H++H3Y- Ka,3=1.0 ×10-2=10-2.0 H3Y- H++H2Y2- Ka,4=2.14×10-3=10-2.67 H2Y2- H++HY3- Ka,5=6.92×10-7=10-6.16 HY3- H++Y4- Ka,6=5.50×10-11=10-10.26; 三、金属离子-EDTA的络合物的特点 1.稳定性高：由于EDTA的结构特点，它与 金属离子形成具有多个5元环的络合物。(☆) 2.组成一定：无论中心原子是几价的金属离 子，除锆和钼以外，其它金属离子与EDTA按 1∶1的定量关系络合，不存在分级络合现象。 ; 3 .反应速率快，形成的螯合物溶于水：绝大 多数金属离子能迅速络合。产物带有电荷，水溶 性好。 4.EDTA与无色金属离子络合形成的螯合物无 色；与有色金属离子形成的螯合物颜色加深。（☆） ;EDTA-Co(Ⅲ)螯合物的立体结构;EDTA螯合物的模型; 有色EDTA螯合物; 以EDTA为代表的氨羧配合剂， 能符合滴定分析的四个基本要求，故作为最常用的配合滴定剂。;; ;某些金属离子与EDTA的形成常数;EDTA络合物的稳定性; (二)MLn型络合物 1.逐级形成(解离)常数 M + 4L ? ML4 随着体系中L浓度的增加， M与L形成不同配 位数的四种型体： ;ML3 + L ? ML4; 2.积累形成常数(βn)和总形成常数(Ks) 络合物逐级形成常数的乘积称为积累形成常数。; 利用各级形成常数，知道了游离金属离子和 游离配位体的平衡浓度，能???较方便地计算出溶 液中各级络合物型体的平衡浓度： ; 3.络合剂的质子化常数（KH） L与H+的结合反应也可看成络合物的形成反应。 L- + H+ ? HL ;Y + H ? HY ;;; 二、溶液中各级络合物型体的分布 当金属离子与单齿配体络合时，常常是多种 络合物型体同时存在。 ;┊ ┊ ┊; 【结论】δi值仅是[L]的函数，知道了cM和[L] 就可求金属离子各型体的平衡浓度。 [ML] = δicM 用公式计算出不同游离配体浓度时溶液中络 合物各型体的δi值，作出δi- p[L]曲线，可直观 地说明络合物各型体的分布随配体浓度变化的情 况(☆)。; 铜氨络合物各型体的 -p[NH3]曲线; 例 向0.10mol/L Cd2+溶液中加入氨水至游离氨浓度 为0.010mol/L，溶液中主要存在形式是什么？CNH3=? [Cd2+]=?( 已知 Cd-NH3的 lgβ1~lgβ6分别 2.65，4.75， 6