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对聚氨酯改性环氧树脂的探究 概述 长期以来 , 人们采用各种物质对环氧树脂进行增韧 , 经常使用的有低 分子量聚酰胺、聚醚、聚砜及邻苯二甲酸酯等 , 即所谓的塑性增韧 机理。塑性增韧存在的问题当材料的韧性得到改进的同时 , 材料的 力学性能遭到破坏。因此 , 如何解决增韧与增强的矛盾成为新的研 究课题。 聚氨酯 (PUR ) 是一类常用的高分子材料 , 广泛应用于国民经济各领 域。以甲苯一 2 ,4 一二异氰酸酯 (TD I) 和聚二醇类为原料合成的聚 氨酯结构中 , 既有柔性的 C -C 链和 C 一 0 一 C 链 , 又有活性的酰胺基 团 , 且与环氧树脂相容性好 , 这些是聚氨酯改性环氧树脂的有利因素。 若能够以 S i-O - Si 链替代部分 C - 一 O 一 C 链 , 材料的韧性和强度还 应有进一步的提高 , 。改性后的环氧树脂 , 强度和韧性都得到提高 , 特别是用于环氧浇注、环氧涂料或环氧油墨等方面 , 应用范围扩大 , 使用寿命提高 , 具有良好的应用前景。 实验部分 主要原材料: 干燥处理环氧树脂 : E 一 331 , 环氧值 0.51-0.54 甲基六氢苯酐 N-N 一二甲基苄胺 : 化学纯 , 一缩二乙二醇 : 分子量 106 聚乙二醇 : 分子量 190 一 210 和 370-460 羟基硅油 甲苯一 2 , 4 一二异氰酸酯 聚二醇类和羟基硅油使用前要经过 主要仪器设备 : 材料试验机 冲击试验机 PUR 的制备 以聚乙二醇为原料的 PUR 将一定比例的甲苯 — 2 , 4 — 二异氰酸酯 与聚二醇类试剂混合加入反应器在冰水 浴 (0 ℃ ) 下反应 30min, 开始时反应液呈 混浊状 , 当反应进行到一定阶段时 , 粘度 变大 , 反应液呈澄清透明状 , 即为 PUR 。 以经基硅油代替部分聚乙二醇 PUR 以一定比例的甲苯一 2, 4 一二异氰酸酯 与羟基硅油混合 , 加人反应器中 , 在 120 ℃油浴下反应 10min, 反应液由浑浊 变为澄清 , 粘度变大。然后冷却 , 室温下 加入聚乙二醇 , 反应液变为乳白色混浊 液 , 再反应 l h, 即得 PUR 。 PUR 改性环氧树脂的制备 将一定量的环氧树脂、上述 PUR 树脂加人反应器中 , 加 热至 80 ℃ , 反应 30min 左右 , 即得 PUR 改性的环氧树脂 〔简称改性环氧树脂 ) 改性环氧树脂固化工艺条件 改性环氧树脂以甲基六氢苯 酐为固化剂 , 以 N,N 一二甲基 苄胺为促进剂 , 按一定比例 配制浇注液 , 在 80 ℃下浇注 , 并在 80 ℃凝胶化 5h, 然后升 温至 140 ℃ , 固化 8 h 。 性能检测 冲击强度 : 采用冲击试验机 , 跨距 6.854cm, 按 CB2571 -81 检测。 拉伸强度 : 采用材料试验机 , 拉伸速率 10mm/min, 按 GB2568 一 81 检测。 弯曲强度 : 采用材料试验机 , 弯曲速率 10mm/min, 跨距 100mm , 按 GB2570 一 81 检测。 聚乙二醇分子量对改性环氧树脂性能的 影响 不同分子量的聚乙二醇制成 的 PUR 对环氧树脂浇注物增 韧与增强的影响见表 1 。从 表 1 可见 , 随着聚氨酯中聚乙 二醇的分子量降低 , 改性环 氧树脂的冲击强度、拉伸强 度和弯曲强度皆提高 , 当分 子量为 10 左右时达最佳值。 这说明子量为 10 左右的聚乙 二醇与 TDI 制成的聚胺酯对 环氧树有明显的增韧与增强 效果。 表 1 聚乙二醇分子量对环氧树 脂增韧与增强的影晌 分子量 冲击强度 /KJ.m -2 拉伸强度 /MPa 弯曲强度 /MPa 62 9.7 55.0 76.0 100 11.7 78.0 102.0 200 10.1 58.8 75.0 400 9.9 55.0 71.2 空白 8.7 55.0 76.8 TDI :聚乙 二醇 / (摩 尔比) 冲击强度 /KJ.m -2 拉伸强度 /MPa 弯曲强度 /MPa 1:1.5 13.3 82.5 119.5 1
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