氧族元素大学无机化学.pptVIP

15.2 氧的化合物 15.2.1 氧分子形态 激发 ： ↑ ↓ ↑↓ 单线态 1 O 2 光敏化剂 ( 基态 ) h ν 光敏化剂 ( 激发态 ) 基态： ↑ ↑ 三线态 (S=2s+1) 154.8kJ.mol 92.0kJ.mol 光敏化剂 ( 激 ) + 3 O 2 能量传递 光敏化剂 ( 基 ) + 1 O 2 O 2 : (σ 1s ) 2 (σ 1s * ) 2 (σ 2s ) 2 (σ 2s * ) 2 (σ 2p x ) 2 (π 2p y ) 2 (π 2p z ) 2 (π * 2p y ) 1 (π * 2p z ) 1 O 2 O 2 2 － O 2 － O 2 + 磁性 : 顺磁性 氧原子的成键特征 （ 1 ）形成离子键 （ 2 ）形成共价键 （ 3 ）形成配位键 氧分子的成键特征 （ 1 ）氧气分子结合一个电子形成超氧离子 （ 2 ）氧气分子结合两个电子形成过氧离子 （ 3 ）氧分子失去一个电子形成二氧基阳离子 （ 4 ）氧分子中每个原子上都有一对孤对电子， 可以成为电子对给予体向具有空轨道的金属 离子配位。 15.2.2 氧化物 ? 氧化物酸碱性的一般规律 : ? 1) 同周期各元素最高氧化态的氧化物 , 从左到右由碱 性 — 两性 — 酸性 ; ? 2) 相同氧化态的同族各元素的氧化物从上到下碱性 依次增强 ; ? 3) 同一元素能形成几种氧化态的氧化物 , 酸性随氧化 数的升高而增强 . ? 例 :p489 3KOH(s) + 2O 3 (g) == 2KO 3 (s) + KOH· H 2 O(s) + (1/2)O 2 (g) KO 2 +O 2 15.2.2 臭氧（ O 3 ） π 3 4 ? ? O 3 是 单质 分子中 唯一 电偶 极矩 ? ≠ 0 的 反磁性 物质。 ? 1) 旧油画处理 ( 氧化性 ) ? PbS(S) + 4H2O2 = PbSO4(s) + 4H2O ? 黑 白 ? 2) 工业除氯 ( 还原性 ) ? H2O2 + Cl2 = 2H+ + 2Cl― + O2(g) 1) PbS (S) + 3O 3(g) = PbSO 4(s) + O 2(g) ? 黑 白 ? 2) 含氰废水处理： ? CN ― + O 3 = OCN ― + O 2 ↑ ? 2OCN ― + 3O 3 = CO 3 2 ― + CO 2 ↑ + N 2 ↑ +3O 2 ↑ ? 3) O 3 的定量分析（碘量法） ? KI + O 3 (g) + H 2 O = I 2 + 2KOH + O 2 (g) ? I 2 + 2S 2 O 3 2 ― = 2I ― + S 4 O 6 2 ― （连四硫酸根） 强氧化性 3H 2 O 2 + 2MnO 4 － == 5H 2 O 2 + 2MnO 4 － + 6H + == H 2 O 2 + Mn(OH) 2 == 3H 2 O 2 + 2NaCrO 2 +2NaOH == H 2 O 2 + 2Fe 2+ +2H + == H 2 O 2 既有氧化性又有还原性 2MnO 2 ↓ +3O 2 ↑+2OH - +2H 2 O 2Mn 2+ +5O 2 ↑ +8H 2 O MnO 2 ↓ + 2H 2 O 2Fe 3+ +2H 2 O 2Na 2 CrO 4 + 4H 2 O 15.3 过氧化氢 （ H 2 O 2 ） 结构 : O 为 sp 3 杂化 乙醚 鉴定 : Cr 2 O 7 2 － + 2H 2 O 2 + 2H + == 5H 2 O + 2CrO 5 O O || O | Cr | O O 水相 : 2CrO 5 + 7H 2 O 2 + 6H + == 7O 2 ↑ + 10H 2 O + 2Cr 3+ ( 蓝绿 ) 蓝色 CrO 5 遇酸易分解： 鉴定 : 硫的化学性质 HgS S Hg S Al 3S 2Al 3 2 ? ? ? ? ? ? ? ? 2 2 2 2 6 2 SO O S SCl Cl S SF ) ( 3F S Δ ?? ? ? ?? ? ? ?? ? ? 过量 O 2H (g) 3SO ) ( SO 2H S 2NO(g) SO H 2HNO S 2 2 4 2 4 2 3 ? ?? ? ? ? ? ? ? ? 浓 O 3H O S Na S 2Na 6NaOH ) 4S( O 3H SO Na S 2Na 6NaOH 3S 2 3 2 2 2 2 3 2 2 Δ ? ? ?? ? ? ? ? ?? ? ? ? 过量 ? 与许多金属直接化合 ? 与氢、氧、碳、 卤素 ( 碘除外 ) 、