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竹子作为能源材料应用 竹子具有可再生性强、生长周期短且富含纤维素、半纤维素，是 生产乙醇的重要潜在原料之一。目前有关木质纤维素乙醇的研究主 围绕原料预处理、酶解、发酵三大关键步骤进行，其中原料预处理的 能耗和效率问题是该工艺的重要制约因素。本文在综述国内外木质纤 维素乙醇原料预处理的基础上，着重分析了竹材的化学组成和结构以 及各种竹材预处理的优缺点。包括机械粉碎法能耗大，蒸汽爆破法对 设 的要求高，化学方法易造成环境污染，生物方法生产周期长、效 率低，离子液体优点明显但需要更深入的研究。提出采用不同预处理 工艺联合使用，以期达到优势互补的目的。 竹材与木材、秸秆等其它木质纤维素材料的化 学成分主要是纤维素、半纤维素和木质素，但其各 自的含量不同。如表 1 所示，竹材中的纤维素和木 质素含量均比秸秆中的高。秸秆结构松散，比较容 易加工处理。而竹材与木材、秸秆相比，具有密度 大、硬度高和强度好等特点，再加上竹材特殊的化 学结构，使得竹材比木材、秸秆难于处理。例如秸 秆可以采用低压无污染蒸汽爆破技术，无需添加任 何化学药品，只需控制秸秆的含水率即可分离出 80% 以上的半纤维素，且使秸秆纤维素的酶解率达 到 90% 以上 [6] 。而竹材的蒸汽爆破处理的压力和温 度远比秸秆的要高。 竹材制取生物乙醇的预处理 竹材生产乙醇的基本工艺同其它木质纤维素 生产乙醇一样，分为预处理、水解、发酵和纯化等 四部分。由于木质素、半纤维素对纤维素的保护作 用以及纤维素本身的结晶结构，天然纤维素原料 直接进行水解时，其水解程度很低。因此为了提 高糖化速度，必须对纤维素进行一定的预处理。 预处理的目的是去除阻碍糖化和发酵的竹材内在 结构，粉碎木质素对纤维素的保护，破坏纤维素 的晶体结构，增大生物酶与纤维素的接触面积， 并取得良好的水解效果 [7-9] 。预处理过程是竹材生 产乙醇能否工业化的关键步骤，是整个生产过程 中最昂贵的步骤之一，对其之前的原料尺寸处理 和其之后的酶水解与发酵过程都有很大的影响， 如预处理效果好，水解过程中酶用量就少，并且 无须使用成本较高的酶 [10] 。此外，水解过程产生 的一些酸、醛等也会影响发酵过程中微生物的活 性。因此，选择适当的预处理工艺是竹材生产乙 醇首先要解决的重 问题。一般预处理方法应满 足以下要求：①有利于提高生物酶水解过程的糖 化率；②避免碳水化合物的降解或损失；③避免 生成对后续酶水解或发酵有害的副产物；④经济 环保可行。 预处理方法归纳起来包括物理法、化学法和生 物法。主要方法见表 2 。 2.1 物理方法预处理 机械粉碎是木质纤维原料预处理的常用方法， 用球磨、碾磨将纤维素物质粉碎、使颗粒变小，降 低结晶度，对处理高结晶度和高度木质化的材料都 有较高的容积密度，有利于增加酶反应的基质浓度， 提高酶的作用效率。在机械粉碎预处理的方法中， 以球磨（振动球磨）的效率最高，高温下研磨比在 低温下研磨的效果更好，如果研磨时加入少量木质 素溶剂或膨胀剂亦可以提高研磨的效果 [11] 。 机械粉碎预处理法能耗大，粉碎处理的能耗占 糖化过程总能耗的一半以上。粉碎所需动力大小主 要是由粉碎粒度的大小和材料本身的性质决定 [12] 。 对于竹材这种密度大、硬度高的材料来说，机械粉 碎的能耗会更大。因此一般不建议直接采用机械粉 碎法预处理竹材。 另外，蒸气爆破法也研究得较为深入，蒸气爆 破处理法是将原料先用 150 ～240 ℃的水蒸汽处理 适当时间（30 s ～200 min），在蒸煮的过程中发生水 解反应，然后立即降至常压，原料的内含水闪蒸时 产生巨大的爆破力、摩擦力与碰撞力，使纤维原料 爆破成碎渣，孔隙增大，连同水蒸气一起从反应釜 中急速放出。结果使得纤维素结晶度降低，半纤维素 分解为溶于水的低聚物，物料中的纤维素含量相对 有所增加。部分木质素小分子化，可以通过水洗而 除去 [13-14] 。如在 243 ℃、35 atm 下（1 atm=10 5 Pa）， 反应时间 5 min 蒸气爆破毛竹，可使葡萄糖收率达 到 4