物化实验样品漫反射吸收光谱的测定.pptVIP

31 （ 2 ）双波长、双光束分光光度计 ? A ～ ? 双波长、双光束分光光度计光路图 ? 特点： ? 利用吸光度差值定量 ? 消除干扰和吸收池不匹配引起的误差 32 多色仪 检测器 二极管阵列 CCD （ Charge coupled device ） （三）阵列型 全波长光度计 33 五、专业实验相关 ? 仪器介绍 —— UV-3600 紫外可见近红外分光光度计 ? 准备过程 —— 固体粉末 ? 谱图分析 —— 34 （一）仪器介绍 ? 主机： UV-3600 （液体样） ? 大附件： MPC-3100 （固体样），主要部件：积分球 ? 生产厂商：日本岛津公司 ? 分析软件： UV Probe 35 1. UV-3600 分光光度计具体光路图 单波长双光束分光光度计 36 ? 仪器： UV-3600 ， MPC-3100 ? 钨灯：发射 310 ～ 3300nm 连续的光 ? 氘灯：发射 185~310nm 连续的光 ? 主机：采用透射方式，所测样品为溶液 ? 附件：采用漫反射的方式（积分球），所测样品为固体、 粉末。 37 三个检测器 ? 光电倍增管 (165nm ～ 1000nm) ? InGaAs(700nm ～ 1800nm) ? Pbs(1600nm ～ 3300nm) 38 ? 光电倍增管用于紫外区和可见区； ? InGaAs 和 PbS 检测器用于近红外区 . ? InGaAs 检测器覆盖了光电倍增管和 PbS 检测器 的薄弱范围，保证了整个测试范围的高灵敏度 . 39 2. 测量方式：比较法 检测器 入射光 参比 样品 检测器：光电倍增管（用于紫外 - 可见光区） 硫化铅（用于近红外区） 40 积分球构造 41 （二）准备过程 ? 仪器准备见讲义 ? 将粉末样品直接装在样品槽里，用力压实。 ? 将样品槽放入大样品室中 ? 漫反射光是指从光源发出的光进入样品内部，经过多次 反射、折射、散射及吸收后返回样品表面的光。 42 （三）样品 DRS 光谱图分析 ? 以 TiO 2 光催化剂为例 Fig1 Fig2 光谱测量方法： 将 TiO 2 样品在 250 ～ 500nm 的漫反射 谱、用 365nm 的表现吸 光度（与 F(R) 函数值成 正比）来比较不同温度 制备样品对光的吸收能 力。 43 光谱解析： ? Fig1 给出了不同温度下烧结的 TiO 2 样品的 DRS 谱图，由 图可见，所有样品都有明显的吸收带边（光吸收阈值）， 光谱吸收带边位置可由吸收带边上升的拐点来确定，而 拐点则通过其导数谱来确定。 ? TiO 2 样品的吸收带边与烧结温度的关系如 Fig2 曲线 （ 1 ），虽然在 400 ℃ 附近出现最大的吸收带边，但从总 体上看，样品的吸收带边随烧结温度的升高和晶粒尺寸 的增大，发生了光谱吸收带边的红移。 44 ? 这种 红移 趋势说明如下： ? 随着烧结温度的升高： ? 一方面，样品的晶粒尺寸有所增大。当烧结温度低于 400 ℃ 时，晶粒的增长平缓且尺寸较小，高于 400 ℃ 时，晶 粒的增大明显且尺寸较大，由尺寸量子效应理论，当纳米 材料的粒径越小，其 带隙 越宽，尺寸量子效应就越明显。 这和在烧结温度低于 400 ℃ 时， TiO 2 样品吸收带边红移量 较大，高于 400 ℃ 时，变化比较平缓的现象相一致，表明 烧结温度较低的样品具有显著的尺寸量子效应。 45 ? 另一方面，样品的晶型从锐钛矿向金红石转化。由于金 红石型的 TiO 2 带隙宽度（ 3.0 eV ）比锐钛矿（ 3.2 eV ）的 窄，随着烧结温度的升高，金红石相含量逐渐增多，光 谱吸收带边发生红移。 ? TiO 2 样品在 365 nm 处的表现吸光度（用 FR 值表示）与烧 结温度的关系如 Fig2 。 ? 其变化在 400 ℃ 处有一个极大值，烧结温度低于 400 ℃ 时 达到最大，此后，随着烧结温度的进一步升高，表现吸 光度急剧减弱。 46 TiO 2 修饰的介孔分子筛 MCM-41 蓝移趋势说明： 从 Fig 3 可以看到，紫外光 的吸收边分别为： 357 nm （ a 线）， 370 nm （ b 线）， 362 nm （ c 线），较锐钛矿相的 TiO2 （吸收边为 385 nm ）有明 显的蓝移现象。 这种蓝移是由半导体化 合物的小尺寸效应引起的， 吸收边的蓝移，也就是增加 的林带能量。量子力学理论 认为，禁带能量改变量与半 导体化合物粒子尺寸成反比。 Fig3 47 光学带隙的计算 (1 ) ax T R e ? ? ? 48 补充内容：液体吸收光谱类型 不同的物质对光有不同的选择吸收 —— 有何规律？ ? max ， ? max 描述 ① 概念 生色团 、助色团 ； 红移（向红）