有机化学 8 1 羧酸及其衍生物.pptVIP

2 ．乙酸 乙酸又称醋酸，是 食醋的主要成分 ，普通食醋中含 4%~8% 的乙酸 ，传统的生产方法通过 微生物发酵 制得。 乙酸是 无色有很强刺激性气味 的液体，沸点为 118 ℃ , 熔点 为 16.6 ℃。当温度低于 16 ℃时，乙酸易结成冰状固体。 乙酸是一种常用的有机溶剂，也是重要的化工原料。 工业上采用乙烯、乙醇和乙醛为原料合成乙酸， 更先进的生产方法 ：以甲醇和一 氧化碳为原料，在高温高压下用铑或 钌作催化剂直接合成， 或以乙酸钴为催化剂，将丁烷氧化 为乙酸。 9 羧酸及其衍生物 分子中含有 羧基 ( — COOH) 的 有机化合物 称为羧酸 。 羧：羊 + 酸 ( 含氧酸 ) suo ： suan( 酸 ) + uo 羧酸是许多有机物 氧化的最终产物 ，常以 盐和酯 的形式存在于自然界。 羧酸分子中 羧基上的 羟基 被其他原子或基团 取代 的产物称为 羧酸衍生物 。 CH 3 CH 2 CHCH CH 2 CH 3 + KMnO 4 H 2 O CH 3 CH 2 CH C O CH 3 + CO 2 OH (45%) 羧酸（除甲酸外）都可看做是烃分子中 的 氢原子被羧基取代 的产物，通式为 RCOOH( 脂肪羧酸 ) 或 ArCOOH( 芳香羧酸 ) 。 羧酸 脂肪 族羧酸 脂环 族羧酸 芳香族羧酸 根据所含羧基 的数目不同 饱和酸 根据烃基 结构的不同 一元酸 二元酸 多元酸 根据烃基的 饱和与否 第一节 羧酸 一、羧酸的分类 不饱和酸 二、羧酸的命名 (1) 普通命名法 多种羧酸广泛地存在于自然界，其中的一些都有着自己的俗名，这些 俗名大多是根据其来源而得名。 甲酸 ( 又名蚁酸 ) ，存在于蜂、蚁类等动物体内和荨麻、松 叶等一些植物中，是无色有刺激性气味的液体，有很强的腐蚀 作用，能 刺激皮肤起泡 。 甲酸可被 蚂蚁 等生物用作 化 学武器 来 抵御扑食鸟类 ( 啄木鸟 和松鸦 ) 的攻击。 林地蚂蚁从腹部喷射蚁酸 蚁酸是当被 蚂蚁蛰咬 时，引起 刺痛 的原因。 乙酸存在于 食醋 中，其俗名为醋酸； 苯甲酸存在于 安息香胶 及其他一 些树脂中，俗称安息香酸。 蚁酸的发现 ：最早是在 1670 年，甲 酸由 蚂蚁蒸馏 而得， 故名蚁酸 。 主链碳原子的 编号从羧基碳原子开始 ，用 阿拉伯数字 表示， (2) 系统命名法 羧酸的系统命名原则 与醛相似 。 或从 羧基的邻位碳原子开始 ， 用希腊字母α、β、γ、δ……表示 ， 一元脂肪酸 命名时，选择 含有羧基的最长碳链 为主链，根据 主链的 碳原子数 命名为“某酸”。 3- 甲基丁酸 ( β - 甲基丁酸 ) 4- 甲基 -2- 氯戊酸 ( γ - 甲基 - α - 氯戊酸 不饱和羧酸 命名时，选择同时 含有羧基和不饱和键的最长碳链 为主链 ， 根据主链碳原子数称为“某烯酸”或“某炔酸”，把不饱和键的 位置写在名称之前。 二元脂肪酸 命名时，选择 含有两个羧基的最长碳链 为主链，根据主 链碳原子数称为“某二酸”。 2- 丁烯酸 ( 巴豆酸 ) (Z)-2- 甲基 -2- 戊烯酸 丁二酸 ( 琥珀酸 ) 顺丁烯二酸 ( 马来酸 ) 命名 芳香族羧酸和脂环族羧酸 时，通常 将芳环或脂环作为脂肪族羧酸 的取代基 来命名。 α - 萘乙酸中的 “α”是指萘环的α位 , 而不是乙酸的α - 碳原子。 环戊基乙酸 邻苯二甲酸 α - 萘乙酸 β - 苯基丙烯酸 ( 肉桂酸 ) 命名下列化合物或写出结构式 (1) (2) COOH COOH (3) CH 2 COOH (4) CH CCH 2 COOH 反 -4- 甲基环己烷甲酸 OH 3- 丁炔酸 邻羟基苯乙酸 1 ， 1- 环己烷二甲酸 二、羧酸的物理性质 常温下 甲酸、乙酸和丙酸 (C1~C3): 具有 较强酸味和刺激性气味 的液体。 丁酸至壬酸 (C4~C9): 具有 难闻气味 的液体。 脂肪族二元羧酸和芳香族羧酸都是 结晶状固体 。 含 10 个碳原子以上 (=C10) 的高级脂肪羧酸 : 无气味的蜡状固体 。 羧酸是 强极性物质 ，且分子间 能形成比醇分子间更强的 双重氢键 ， 羧酸的沸点 比分子质量相近的 烷烃、卤代 烃、醛、酮 的沸点高，甚至比 相应的醇 还要高 。 沸点顺序： 羧酸 醇 酮 醛 醚 烃 一些 低级脂肪酸 （如甲酸、乙酸等）即使 在气态时 也以 双分 子缔合体 的形式存在。 水溶性 ： 羧酸分子中的 羧基是亲水基 ， 羰基氧 和 羟基氧 可以分别与水形成 双重氢键 ， 所以 羧酸在水中的溶解度比相应的醇大 。 而 相应的醇 只能与水形成 单个氢键 。 甲酸、乙酸、丙酸、 丁酸 与 水互溶 。 而对于醇，从 正丁醇 起在水中的溶解度显著降低。 芳香羧酸 在水中的 溶解度