有机化学第五版汪小兰含氮化合物.ppt

4. 胺的酰基化 RNH 2 + CH 3 COCl → CH 3 CONHR + HCl N- 烷基乙酰胺 R 2 NH + CH 3 COCl → CH 3 CONR 2 + HCl N,N- 二烷基乙酰胺 叔胺不发生类似反应。 ? 可用于叔胺的分离。 叔胺溶于酸，而取代酰胺不溶。 ? 取代酰胺具有一定的熔点，可用来鉴定胺类。 NH 3 + CH 3 COCl → CH 3 CONH 2 + HCl 乙酰胺 酰胺在酸或碱催化下，可水解为原来的胺，用于 保护氨基。 NH 2 NHCOCH 3 NHCOCH 3 NO 2 NH 2 NO 2 CH 3 COCl HNO 3 H + OH H 2 O or 例 由苯胺合成对硝基苯胺 SO 2 Cl SO 2 Cl C H 3 RNH 2 R 2 NH SO 2 NHR SO 2 NR 2 C H 3 + + ５ 磺酰化 伯胺和仲胺氮原子上的氢可以被磺酰基取代 苯磺酰氯 苯磺酰胺 对甲苯磺酰氯 对甲苯磺酰胺（固体） SO 2 Cl R 3 N + RNHSO 2 NaOH RNSO 2 Na C H 3 SO 2 NR 2 NaOH RNSO 2 Na RNSO 2 H RNH 2 H + 酸 化 苯磺酰胺钠盐酸化后，又可水解为原来胺 欣斯堡（ Hinsberg 反应） 利用此反应可用来分离和鉴别伯、仲、叔胺 6. 与亚硝酸反应 RNH 2 + HNO 2 → ROH + N 2 ↑+ H 2 O ( 烯烃等） ? 反应定量进行，可用于伯胺的定性和定量分析。 (CH 3 ) 2 NH + NaNO 2 + HCl → (CH 3 ) 2 N － NO + NaCl + H 2 O N- 亚硝基二甲胺 （ 黄色油状，一种致癌物质 ） 叔胺 + 亚硝酸 → 亚硝酸盐（ [R 3 NH] ＋ NO 2 ˉ ） ( 不稳定，加碱水解重新得到叔胺。 ) ? 重氮化反应所用的酸通常为盐酸或硫酸。 ? 干燥的重氮盐极不稳定，受热或震动易发生爆炸，而在水溶 液或低温时则比较稳定。 重氮盐 ArNH 2 ArN 2 + Cl - + 2H 2 O + NaCl NaNO 2 ,HCl 0 ～ 5 ℃ 放 氮 反 应 偶 合 反 应 N 2 Cl + - H 2 O, △ C 2 H 5 OH 或 H 3 PO 2 CuX /HX CuCN /KCN KI, △ OH N(CH 3 ) 2 OH X (X=Cl,Br) + N 2 CN I N N OH N N N(CH 3 ) 2 例题 1. 以苯为原料合成 1,3,5- 三溴苯 HNO 3 H 2 SO 4 NO 2 Fe HCl NH 2 Br 2 NH 2 Br Br Br Br Br Br NaNO 2 H 2 SO 4 N 2 Br Br Br H 3 PO 2 H 2 O 0~5 o C , 解答： 第十二章 含氮化合物 ? 硝基化合物 ? 胺 ? 腈 2 2 RC≡N （腈）、 RCONH 2 （酰胺） C 6 H 5 NHNH 2 （苯肼）、 NH 2 NH 2 （肼） …… 无机化合物 相应的有机氮化合物 名 称 结 构 式 名 称 结 构 式 氨 氢氧化铵 铵 盐 硝 酸 亚 硝 酸 NH 3 NH 4 OH NH 4 Cl HO-NO 2 HO-NO 胺 季铵碱 季铵盐 硝基化合物 亚硝基物 RNH 2 伯胺 R 2 NH ，仲胺 R 3 N ，叔胺 R 4 N + OH - R 4 N + Cl - R-NO 2 ， Ar-NO 2 R-NO ， Ar-NO 3 3 17.1 硝基化合物 一、硝基化合物的分类，结构和命名 * 分类 烃分子中氢原子被硝基取代后的衍生物称为硝基 化合物，通式： RNO 2 或 ArNO 2 （１） 根据硝基的数目可分为一硝基化合物和多硝 基化合和物。 （２） 根据硝基所连的碳原子不同可分为伯、仲、 叔硝基化合物 4 4 * 结构 硝基化合物的结构可以表示如下 ： N 与一个 O 以共价键相结合，与另一个 O 以配价键相结合。 其中两个 N-O 键是等同的。因为硝基中的 N 原子的 P 轨道和两 个氧原子的 P 轨道平行且相互重叠，由此形成的共轭体系中发 生了 π 电子离域，使得两个 N-O 键趋于平均化，硝基的负电荷 平均分配在两个氧原子上。 5 5 * 命名 和卤代烃相似，以烃为母体，硝基做为取代基。 如： 6 6 二、硝基化合物的性质 * 物理性质 脂肪族硝基化合物是无色而具有香味的液体， 大部分芳香族硝基化合物都是淡黄色固体，有一 些是液体，它们具有苦杏仁味；硝基化合物的相 对密度都大于 1 ；不溶于水而溶于有机溶剂。多硝 基化合物在受