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每天进步一点点 …… 1.4 .2 影响腐蚀速率的因素 -- 极化与去极化 电极的极化: 电极上有电流通过时,电极电位偏离其初始值 的现象。极化之后,阴阳极电位差比初始时小很多。 R n+ 阳极 阴极 + 极 — 极 M n+ + + + + + + e e e e e e e e e 腐蚀原电池 i i i i 原电池电极的极化曲线 φ 阳 φ 阳 0 φ 阴 0 阴极过电位 阳极过电位 φ φ corr φ 阴 I I max 每天进步一点点 …… 1.4 .2 极化与去极化 分析:其电流强度 。开路时,相当于R→∞, I=0 ;随 R↓↓ ,腐蚀原电池的电位差E↓,电流I↑,极化作用加强。随着极化程 度的提高,阴阳极彼此极化到同一电位,这一点为阴阳两电极极化曲线的 趋势交点,称作腐蚀电位 φ corr ,交点处所对应的电流称作理论最大腐蚀电 流 I max 。 腐蚀电位 φ corr (Corrosion Potential) : 金属材料在特定的腐蚀环境中自发建 立的稳定的电极电位。 r R E I ? ? ①阴极极化: 当有电流通过时,阴极的电极电位向 负方向偏移的现象。 ②阳极极化 : 当有电流通过时,阳极的电极电势向正 的方向偏移的现象。 每天进步一点点 …… 极化曲线 : 描述电极电位与通过电极电流密度之间 关系的曲线。极化曲线越陡,表明电极材料的极化 性能越强,极化电阻越大,电极反应越难进行,反 之越易进行。 极化的结果: 阴极电位变得更负;阳极电位变得更正。 发生极化的根本原因 : 电极反应速度 与 电子迁移速度之间 的差异性。 每天进步一点点 …… 影响极化大小的主要因素: 电极材料、表面粗糙度、电流密度 、溶液组成、浓度、温度等。 极化的分类 : a. 浓差极化: 电极上有电流通过时,由电极表面附近的反应 物或产物浓度变化引起的极化。 b. 电化学极化 ( 活化极化 ) : 由电化学反应本身的迟缓性引起,阴极来不及消耗来自阳 极送来的电子,造成电子剩余,电位向负方向移动; 阳 极氧化反应的速度落后于电子流出阳极的速度,阳极电位 向正方向移动。 每天进步一点点 …… c. 电阻极化: 电极表面生成钝化膜、氧化膜、沉淀膜等使腐蚀 电极反应强烈受阻。 去极化作用: 用物理或化学的方法消除或降低极化现象。 阳极 去极化加速氧化反应,阴极去极化加速还原反应。所以,去极化会导致加 速腐蚀。 。 每天进步一点点 …… 1.4 .3 混合电位理论及其应用 ( 了解 ) 单一电极体系 :是指一个电极表面只能进行一个电极反应的体 系 混合电位理论 :用来解释两个或两个以上的电极反应在电化 学反应过程中的极化作用的理论。 举纯锌在硫酸中的腐蚀来说明 每天进步一点点 …… 1.4 .4 金属的钝化与阳极保护法 (法拉第铁钝化实验) 金属的钝化: 钝化: 某些金属或合金,由于其阳极过程受到阻滞,腐蚀速率下降,其 表面由 活化态 转变为 钝化态 的过程。 钝化的特征: ①金属的电极电位向正值方向移动; ②钝化只发生在金属表面; ③腐蚀速率显著降低。 每天进步一点点 …… 金属的钝化分为电化学钝化和化学钝化。 ( 1 )化学钝化: 就是用化学方法使金属由活化状态转变为钝化状态的方 法。如铁在室温下、浓硝酸中的钝化; Mg 在 HF 酸中的钝化; Ti 、 Al 、 Cr , 在空气、水及非氧化性的酸中,不需要外加电流就能自发的发生钝,称为 自钝化金属 。 ( 2 )电化学钝化: 采用 外加阳极电流 的方法,使金属由活化状态转变 为钝化状态的现象,也叫 阳极钝化、阳极保护法 。 按电化学钝化的难易程度由易到难排列: TiAl 不锈钢 CrBe( 铍 )MoMgNiCoFeMnZnCu 。 每天进步一点点 …… 典型的应用 -------- 阳极保护法: 在进行阳极保护时,首先要以足够大的阳极电流密度来 使被保护的金属表面钝化,然后降低阳极电流密度使金属 的表面能够维持钝化状态。 致钝电位( Passivation Potential ): 金属电极阳极极化时, 金属阳极溶解速率突然下降的电势。 每天进步一点点 …… 典 型 的 阳 极 极 化 每天进步一点点 …… Chemical Corrosion and Anticorrosion 每天进步一点点 …… 第一章 金属腐蚀的基本原理 通过前面的学习,我们清楚的知道,材料不 仅有金属还有非金属,但工程结构材料主要还是 以金属为主 , 所以我们这一章就学习金属腐蚀的基 本原理。 电化学腐蚀 :金属在电解质溶液中发生的腐蚀 称为 电化学腐蚀 每天进步一点点 …… § 1.1 金属电化学腐蚀的电化学反应 举例: 锌、铁等金属在酸性、中性和碱性 溶液中的电化反
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