水分析化学第4章络合滴定法1教学案例.pptVIP

4.3 络合滴定基本原理 4.3.1 滴定曲线 pH=12.0时， 突跃范围：5.30-7.69 pH=9.0时， 突跃范围：5.30-6.40 pH值越大，突跃范围越大 不同pH(或K’MY)时，0.0100mol/L EDTA 滴定 0.0100 mol/L 的Ca2+溶液滴定滴定曲线 2.影响滴定突越范围的主要因素 1、金属离子浓度对pM突跃大小的影响。 2、 对pM 突跃大小的影响。 2.影响滴定突越范围的主要因素 1、金属离子浓度对pM突跃大小的影响。 cM越大，滴定曲线的起点就越低，pM突跃就越大； 反之，pM突跃就越小。 EDTA 与不同浓度金属离子滴定曲线 2.影响滴定突越范围的主要因素 2、 对pM 突跃大小的影响。 根据公式： ， 值的大小取决于 和 。 pH值越小， 值越大， 值越小，滴定曲线的pM突跃范围越小； 值增大， 值相应增大，pM突跃增大，反之则变小。 4.3.2金属指示剂 1. 金属指示剂的作用原理 滴定开始至终点前 M+Y=MY（无色） 用EDTA滴定前加入指示剂 终点 金属指示剂必备条件 （1）指示剂(In)的颜色与显色络合物(MIn)的颜色应显著不同。 （2）指示剂(In)与金属离子形成的有色络合物(MIn)的稳定性要适当。 （3）指示剂应具有一定的选择性。 （4） 指示剂与金属离子的显色反应要灵敏、迅速，有良好的变色可逆性。 （5）指示剂应比较稳定，便于贮藏和使用。 （6）指示剂与金属离子形成的络合物应易溶于水。 4.3.2金属指示剂 2.金属指示剂的选择 指示剂能在“突跃”区间内发生颜色变化； 指示剂变色点的pM应尽量与化学计量点的pM一致，以免引起终点误差。 4.3.2金属指示剂 第4章络合滴定法 目 录 4.1 常用的络合剂 4.2 络合平衡 4.3 络合滴定基本原理 4.4 络合滴定的方式及应用 络合反应：金属离子与络合剂(配合剂)形成络合物(配合物)的反应称为络合反应(配合反应)。 4.1.2 EDTA及其络合物 1）氨羧络合剂：是含有氨基二乙酸基团的有机化合物，其分子中含有氨氮和羧氧两种络合能力很强的配位原子，可以和许多金属离子形成环状结构的络合物。 最常用：乙二胺四乙酸（EDTA） 4.1常用的络合剂 4.1.2 EDTA及其络合物 2. 乙二胺四乙酸（EDTA） 结构： 为四元酸，用H4Y表示其分子式。 在溶液酸度较大时，H4Y的两个羧酸根可再接受H+，形成H6Y2+，EDTA是就相当于一个六元酸，相应地有6级解离及解离平衡常数。 4.1常用的络合剂 2. EDTA与金属离子的络合物 （1）EDTA具有广泛配位性能。 （2）EDTA络合物的稳定性较高 （3）络合比简单 （4）EDTA与无色金属离子生成无色的螯合物，这有利于用指示剂确定终点。 4.1常用的络合剂 4.2 络合平衡 4.2.1 络合物的稳定常数与各级分布分数 1. 稳定常数： 2. 不稳定常数： 4.2 络合平衡 4.2.1 络合物的稳定常数与各级分布分数 当金属离子M与络合剂L反应，形成的是1：n型络合物MLn，则： 4.2 络合平衡 4.2.1 络合物的稳定常数与各级分布分数 络合物累积稳定常数?i：式中络合物稳定常数的渐次乘积。 4.2 络合平衡 4.2.1 络合物的稳定常数与各级分布分数 总稳定常数：最后一级累积稳定常数 。 2.分布系数 分布分数( )：在络合平衡中，溶液中金属离子所存在的各种型体的平衡浓度与溶液中金属离子总浓度（即分析浓度）的比值。 金属离子的分析浓度CM： 4.2 络合平衡 4.2 络合平衡 4.2.2 络合滴定中的副反应 4.2 络合平衡 4.2.2 络合滴定中的副反应 1. EDTA的副反应及副反应系数 1) 酸效应和酸效应系数 酸效应：由于H+的存在，使络合剂参加主体反应能力降低的效应。 4.2.2 络合滴定中的副反应 1. EDTA的副反应及副反应系数 1) 酸效应和酸效应系数 酸效应系数 ：由H+引起副反应时的副反应系数。 其中：[Y4-]表示EDTA与金属离子络合的有效浓度为[Y4-]； [Y]总表示未与金属离子络合的EDTA总浓度。 4.2.2 络合滴定中的副反应 1. EDTA的副反应及副反应系数 1) 酸效应和酸效应系数 由公式： 酸效应系数 ：是[H+]的函数，是定量表示EDTA酸效