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现代分析测试技术概述 紫外 - 可见分光光度计 ? 紫外 — 可见吸收光谱（ UV-vis ） 紫外 - 可见吸收光谱原理 现代分析测试技术概述 定量分析 依据：朗伯 - 比耳定律 吸光度： A = ? b c 生色团： 最有用的紫外 — 可见光谱是由 π → π ＊ 和 n → π ＊ 跃迁产生的。这两种跃迁均要求 有机物分子中含有不饱和基团。这类含有 π 键的不饱和基团称为生色团。 助色团： 有一些含有 n 电子的基团 ( 如 — OH 、 — OR 、 — NH ２ 、 — NHR 、 — X 等 ) ，它们 本身没有生色功能，但当它们与生色团相 连时，增强生色团的生色能力这样的基团 称为助色团。 现代分析测试技术概述 现代分析测试技术概述 Rayleigh 散射： 弹 性 碰 撞 ； 无 能量交换，仅改变方 向； Raman 散射： 非弹性碰撞；方 向改变且有能量交换 ； E 0 基态， E 1 振动激发态； E 0 + h ? 0 ， E 1 + h ? 0 激发虚态； 获得能量后，跃迁到激发虚态 . （ 1928 年印度物理学家 Raman C V 发现； 1960 年快速发展） h ?? E 0 E 1 V =1 V =0 h ? 0 h ? 0 h ? 0 h ? 0 + ?? E 1 + h ? 0 E 0 + h ? 0 h ( ? 0 - ?? ) 激发虚态 现代分析测试技术概述 红外光谱：基团； 拉曼光谱：分子骨架测定； 现代分析测试技术概述 S 2 S 1 S 0 T 1 吸 收 发 射 荧 光 发 射 磷 光 系间跨越 内转换 振动弛豫 能 量 l 2 l 1 l 3 外转换 l ? 2 T 2 内转换 振动弛豫 现代分析测试技术概述 200 250 300 350 400 450 500 荧光激发光谱 荧光发射光谱 nm 蒽的激发光谱和荧光光谱 现代分析测试技术概述 光的偏振性： 平面偏振光可看成是二个振幅相同，螺旋方向相反的二束光， 即：左圆偏振光和右圆偏振光的矢量和。 现代分析测试技术概述 旋光和圆二色性光谱： 当一束平面偏振光通过旋光活性介质时，左、右偏振光的传播速度 发生变化，合成后平面偏振光的振动方向发生改变，这称旋光光谱。 如果旋光活性物质是含有生色基团，对特定的波长有吸收，且对左、 右偏振光的吸收能力不同，而使其共振峰幅度不同，这样不仅导致偏正 光的速度不同，而且振幅也不同，这样两个矢量就不是圆偏振，而是一 个椭圆偏振光，这称圆二色性光谱。 现代分析测试技术概述 典型的 UV 、 CD 和 ORD 谱图比较： 现代分析测试技术概述 X 射线荧光 l 次级 X 射线 l ( 能量小 ) ( 能量大 ) 激发过程能量稍许损失； 依据发射的 X 射线荧光 l ，确定待 测元素 —— 定性 X 射线荧光强度 —— 定量 碰撞 内层电子跃迁↑ H 空穴 外层电子跃迁↓ L X 射线荧光 X 射线荧光的产生： 现代分析测试技术概述 现代分析测试技术概述 原子、离子、分子在空间周期性排列而构成的固态物称晶体，晶体结构 的最小单位是晶胞，晶胞由晶轴 a 、 b 、 c ，及夹角 ? 、 ? 、 ? ，以及晶面 h 、 k 、 l 等晶胞参数来描述。 晶体特性： 现代分析测试技术概述 试样本身为衍射晶体，试样平面旋转；光源以不同 ? 角对试样进行扫描。 Bugger 方程： 2 d sin ? = n l 将晶面间距 d 和晶胞参数 a 的关系带入： ? ? 2 2 2 2 2 2 sin l k h a ? ? ? ? ? ? ? ? ? l ? 多晶粉末衍射特性： 现代分析测试技术概述 单晶 X 射线四圆衍射 现代分析测试技术概述 H M H E H 0 No magnetic field m= -1/2, E2=