苯分子轨道与电子结构.pdfVIP

西南大学化学化工学院物理化学实验报告 实验名称 苯分子轨道和电子结构 级 班 姓名 学号 同组人 指导老师 实验 日期 年 月 日 实验环境 室温 20 ℃ 大气压 76 mmHg 仪器型号 一体 实验目的 （ 1）掌握的基本内容 （ 2）学会用休克尔分子轨道法分析和计算苯分子 Π 轨道分布 （ 3）学会用计算的化学方法研究简单分子的 电子结构 实验原理 基本理论 形成 Π 键的电子不局限于两个原子的区域,而是在参加成键的多 个原子形成的分子骨架中运动,这种由多个原子形成的 Π 型化学键称 为离域 Π 键 形成离域 Π 键,增加了 Π 电子的活动范围，使 分子具有特殊的物 理化学性质,这种效应称为共轭效应 原子组合成分子时，原 来专属于某一原子的 电子将在整个分子 范围内运动，其 轨道也不再是原来的原子轨道，而 成为整个分子所 共有的分子轨道 休克尔分子轨道法：为了讨论共轭体系的分子轨道，1 931年休克 尔应用LCAO-MO(分子轨道的原子线性组合)法，采用简化 理，解释 了大量有机共轭分子性质，该方法称为休克尔分子轨道法，简 称 HMO 法。该方法针对平面共轭体系的主要特点，能 给出离域 Π 键体 系的基本性质 休克尔分子轨道法主要运用了下列基本假设 : σ-Π 分离体系:对于共轭分子，构 成分子骨架的 σ 电子与构成共 轭体系的 π 电子由于对称性不同，在 讨论共轭分子的结构时，可以近 似的看成互相独立的，把 σ 电子和 π 电子分开 理. 独立 π 电子近似:分子中的 电子由于存在相互作用，运动不是独 立的，但 若将其它 电子对某 电子的作用加以平均， 近似地看成是在 核和其它 电子形成的固定力场上运动， 则该电子的运动就与其它 电 子的位置无关，是 独立的. LCAO-MO 近似:对于 π 体系，可 将每个 π 分子轨道看成是由各 个碳原子提供的对称性匹配的p 轨道 φ i 进行线性组合得的.ψ=C φ + 1 1 C φ + …+ C φ 2 2 N N huckel 近似:认为每个电子在每个原子核附近运动时的能量相同 休克尔分子轨道法基本内容 在分子中把原子核、内层电子、非 键电子连同σ 电子一起冻结为 “分子实”，构 成了由 σ 键相连的分子骨架，π 电子在分子骨架的势场 中运动。由此，可写出一个 Π 电子的 Hamilton 算符及轨道方程 Hψ=Eψ （ 1-1）. 采用变分法,π 电子分子轨道表示为所有碳原子的对称性匹配的 p 原子轨道的线性组合: ψ=C φ + C φ + …+ C φ （1-2）. 1 1 2 2 N N 代入（1-1）式，按 线性法 理得有关系数线性齐次方程组 : （ H11-E）C 1+ （ H12-ES12）C 2+…+ （ H1N-ES1N）= 0 （ HN1-E）C 1+ （ HN2-ESN2 ）C 2+…+ （ HNN-ES1N）=0 （1-3）. 式中已假定原子轨道是归一化的，H rr,Srr 代表能量积分及重叠积 分: H rs=∫φr∗Hφdt, Srs=∫φr∗φsdt (1-4) . 进一步的近似假定