7-8.【阻燃】膨胀型阻燃剂及应用.pptVIP

膨胀型阻燃剂 （2）全氟烷基磺酸盐化学膨胀阻燃聚碳酸酯 添加0.05%-0.5%PPFBS（全氟烷基磺酸钠或钾盐，或“Rimar 盐”）于PC（聚碳酸酯）中，燃烧时有强烈的膨胀现象发生，同时熔融滴落现象被有效抑制。 TGA测试发现PC/PPFBS体系的热失重峰值温度范围变窄，有尖锐的微分热失重峰出现，说明PPFBS使PC体系热失重速率显著加快，意味着PPFBS强烈催化PC交联成炭，使PC耐火焰的热氧化稳定性迅速上升。研究指出，阻燃并不是与成炭量有关，而是与成炭速率有关，实质是与磺酸盐的催化有关。关于该体系的有效膨胀阻燃的组分及机理有待进一步研究。 5 新概念膨胀阻燃体系的研究与应用 APP-PER体系加热(a)280℃, (b) 350℃, (c) 420℃和PP/APP-PER体系, (d) 燃烧后的31P-NMR谱图 2 化学膨胀型阻燃体系的基础与应用 给出了APP-PER加热处理后特征温度下的31P-NMR谱，与13C-NMR谱对APP-PER体系成炭过程组分的化学组成与结构的研究取得了基本一致的结论。280℃下，APP与PER反应，31P-NMR谱上出现正磷酸基团特征峰（0ppm），以及聚磷酸端基结构宽带特征峰（50ppm）；350℃下，正磷酸物种特征峰（0ppm）强度增加；430℃下，化学位移-7ppm处，另外两个不同的焦磷酸基团出现，被指认为P-O-P-OR及P-O-P-OR′基团。560℃下，带有不同键角的P-O-P笼形结构（cage structure）P4O10谱带出现。 2 化学膨胀型阻燃体系的基础与应用 ? 炭层物理隔热特性及形态的研究 炭层的隔热特性除了与化学膨胀因素有关外，还与炭层型态、密度、黏度、导热系数等因素有关，其中泡沫状炭层的厚度与密度是影响隔热效果的关键因素，因为这些因素直接影响外部热量、氧气和内部材料分解的可挥发气体在炭层间的传递。研究指出，充有气体的泡沫炭较固体炭的热传导低一个数量级。 2 化学膨胀型阻燃体系的基础与应用 通过扫描电镜（SEM）观察膨胀型阻燃体系炭层表面及内部泡孔的形貌，可以揭示具有良好膨胀型阻燃效果的体系炭层泡孔的均匀性及尺寸分布与燃烧行为之间的规律。Bertelli 和Camino等利用SEM对氧指数（LOI）达到28-30%，阻燃剂添加量在25?30%质量分数的不同类型的膨胀型阻燃PP样品的炭层进行了研究。结果表明炭层的型貌类似，即稍有些不规则的泡孔，其直径分布在10?15?m之间，泡孔壁厚在1?3?m之间。 2 化学膨胀型阻燃体系的基础与应用 （5）APP在PA体系中的应用研究 APP添加质量分数对各种脂肪聚酰胺LOI的影响 ? PA66, ? PA11, ? PA12,? PA610, ? PA6 2 化学膨胀型阻燃体系的基础与应用 比较上述PA/APP体系的LOI曲线，可以得到LOI有显著增加时所需APP添加量的顺序： PA66(10%APP) ? PA11(20%APP), PA12(20%APP), PA610(20%APP) ? PA6(30%APP) 为什么10%质量分数的APP就可使PA66的LOI有上升趋势，而PA6需要添加30%质量分数以上的APP，其LOI才有明显的上升？ 这与脂肪聚酰胺的热分解方式和热分解产物有关。脂肪聚酰胺在氮气保护下加热（10℃/min），在300?500℃范围内分解。脂肪聚酰胺热分解通常按两种相互竞争的方式进行。 2 化学膨胀型阻燃体系的基础与应用 方式1：PA分子链中-NH-CH2-键断裂，产物有己内酰胺（caprolactam）、乙烯端基及腈基端基碎片。 方式2：-CH2-C(O)-键断裂，产物有碳化二酰亚胺（carbodiimide）、甲基端基碎片及CO2。 2 化学膨胀型阻燃体系的基础与应用 按何种分解方式进行，取决于PA的类型。研究指出，PA66较其他PA存在更强烈的分子内氢键，主要是通过互变异构按方式2进行热分解，导致有覆盖作用的CO2及碳化二酰亚胺产生，而碳化二酰亚胺可通过三聚形成耐热的三嗪环。而PA6倾向于按方式1进行热分解，产物以己内酰胺为主。 APP对-CH2-C(O)-键的断裂及异氰酸酯二聚形成碳化二酰亚胺的过程具有催化作用，由此可产生更多的耐热三嗪环，有利于PA66/APP体系氧指数（LOI）的改善。APP的存在并没有影响PA6的热分解产物的构成，环状产物己内酰胺仍是体系的主要挥发产物。 2 化学膨胀型阻燃体系的基础与应用 传统化学膨胀型阻燃体系炭源共同的缺点： 与聚合