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缩合反应： 两个分子作用，失去一个小分子，生成较大的分子。 本章讨论： 具有活泼氢的化合物与羰基化合物之间的缩合反应 第一节 α - 羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α - 羟烷基化 1 Aldol 缩合 （羟醛缩合） R CH 2 C R O R H 2 C C C C R R R OH O C C CR R - H 2 O O R RH 2 C 2 OH H 或 H 定义：含有α -H 的醛或酮，在碱或酸的催化作用下生成 β羟基醛或β羟基酮的反应（醛、酮之间的缩合） 无机碱 : NaOH, Na 2 CO 3 有机碱 : EtONa, NaH 第一节 α - 羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α - 羟烷基化 1 Aldol 缩合 机 理 a ： 碱催化 R H 2 C C C C R R O R H O R H 2 C C R O + R H C C R O 快 R H 2 C C C C R R OH R H O R H 2 C C C C R R R O B ： B ： -H 2 O 产 物 不 稳 定 R H 2 C C R O R H C C R O R C H C R O B ： 慢 H 2 SO 4 HCl TsOH 第一节 α - 羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α - 羟烷基化 1 Aldol 缩合 机 理 b ： 酸催化 R H 2 C C C H C R R R OH 2 O C C CR R H - H 2 O -H O R RH 2 C R CH 2 C R O R CH 2 C R OH R CH 2 C R HO H + R HC C R OH R CH 3 C R HO R H 2 C C C H C R R R OH O + 第一节 α - 羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α - 羟烷基化 1 Aldol 缩合 1 ）自身缩合 （一般用碱性催化剂） CH 3 CH 2 CH 2 CH OH H C CHO CH 2 CH 3 CH 3 CH 2 CH 2 CH C CHO CH 2 CH 3 2CH 3 CH 2 CH 2 CHO NaOH 25 ℃ NaOH 80 ℃ OH O O O H 3 PO 4 Al(t-BuO) 4 O + 第一节 α - 羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α - 羟烷基化 1 Aldol 缩合 1 ）自身缩合 （一般用碱性催化剂） 应用： 2- 乙基己醇（异辛醇）的生产 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 -CHCH 2 OH CH 2 CH 3 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 =CHCHO CH 2 CH 3 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 -CHCHO CH 2 CH 3 OH CH 3 CH 2 CH 2 CHO 2 第一节 α - 羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α - 羟烷基化 1 Aldol 缩合 ii ）不同的醛酮之间的缩合 RH 2 C C R O RH 2 C C R O + a 与含 α -H 醛酮的反应（羟甲基化 Tollens ） H C H O CH 3 CCH 3 O HOH 2 C CH 2 C CH 3 O H 2 C CH C CH 3 O H C H O + NaOH 草酸 △ O 2 N C CH 2 NHCOCH 3 O O 2 N C CHNHCOCH 3 O CH 2 OH HCHO NaHCO 3 第一节 α - 羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α - 羟烷基化 1 Aldol 缩合 ii ）不同的醛酮之间的缩合 卡 尼 查 罗 反 应 ： α 位 上 无 活 泼 氢 的 醛 类 和 浓 NaOH 2RCHO + OH - RCH 2 OH + RCOO - 或 KOH （ 或 醇 ） 作 用 生 成 醇 和 酸 CH 3 CH O HOH 2 C C CHO CH 2 OH CH 2 OH HOH 2 C C CH 2 OH CH 2 OH CH 2 OH HCHO Ca(OH) 2 + 3HCHO + (HCOO) 2 Ca Ca(OH) 2 季 戊 四 醇 应用 第一节 α - 羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应 一、α - 羟烷基化 1 Aldol 缩合 ii ）不同的醛酮之间的缩合 b 苯甲醛与含 α -H 醛酮的反应 (Claisen-Schimidt) ） CH 3 CH O H C OH H 2 C C H O C H H C C H O CHO + KOH - H 2 O 肉 桂 醛 （ 反 式 ） H 3 C C Ph O H C C H C Ph O H COPh C 6 H 5 H CHO 反 式 + NaOH