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粘均分子量统计子 PAGE PAGE # PAGE PAGE # 作者: 日期: 粘均分子量的统计因子 滕福爱理优044 摘要：类比聚合物其他平均分子量统计因子的形式，猜想粘均分子量统计因子的形 式，并用数值方法求出了粘均分子量的统计因子。根据粘均分子量测量机理，对数值 结果修正，得到了具有实际物理意义的统计因子，即：粘均分子量是分子量对分子链 流体力学体积的算术平方根的统计平均。用求得的统计因子统计已知分布的聚合物的 粘均分子量并与实验测得的粘均分子量比较， 二者十分接近。然后从统计学的角度思 考统计因子的意义：每条分子链根据其对结果的影响能力（统计因子） ，单独对结果 产生影响。最后尝试对黏度法测分子量的实验数据处理， 说明黏度法测得的确实是粘 均分子量。 关键词：粘均分子量 统计因子 流体力学体积 统计权重 引言 描述聚合物体系平均分子量的方式有很多， 包括数均分子量，重均分子量，粘均 分子量，Z均分子量。其中数均分子量是聚合物分子的分子量对分子链数量的统计平 均。M； -Ni Mi，统计因子N为聚合物分子链的数量分数，即数量分数越大，聚 合物分子占的权重越大。重均分子量是分子量对分子链重量的统计平均。 M； Wf Mi，统计因子W为分子链的重量分数，即重量分数越大，聚合物分子占 的权重越大。Z均分子量是分子量对分子链 Z量的统计平均。M Z ~Zj Mj，统计 因子Z为Z量分数，即分子链的Z量越大，聚合物分子占的权重越大。而对于粘均 分子量只能根据MHS方程： KM 得出M W M i ，并不存在的分子量 对某一因子统计平均的意义。聚合物的粘均分子量会不会也存在统计因子呢？ 从统计学的角度考虑，聚合物体系的平均分子量是根据各分子量在体系中所占的 权重作的统计平均。那么粘均分子量也可以理解为分子量对某一因子的统计平均。 即 从某一个角度考虑分子链的权重，然后以此作统计因子对分子量求统计平均值。 粘均分子量统计因子的定义 考察其他分子量的统计因子： 数均分子量： Ni Ni Ni Ni M0 重均分子量： w W W Ni Mi Z均分子量： Zi Zi Ni IM： 乙 分析以上各分子量统计因子的形式，并根据以知结论 Mn M Mw Mz 定义粘均分子量的统计因子 Q: Qi NiMiX 0x1 , G —H 使： Qi M QiMi 统计因子的求解 对于一定分布的多组分聚合物体系,各平均分子量的值是恒定的。如果测定体系 对于一定分布的多组分聚合物体系, 各平均分子量的值是恒定的。如果测定体系 的粘均分子量和分子量分布，就可求出统计因子: Qi M iQ Qi M i Qi Mi Ni M X Mi Qi Ni M X 表1列出了某聚合物体系的分子量分布: 表 1. 0.77, M 59081 W 2.1 4.63 50.16 90.66 124.74 136.36 111.46 77.68 Mi 157760 129720 106660 87700 72110 59290 48750 40090 W 50.76 26.78 17.14 8.6 5.96 3.28 1.8 0.89 Mi 32960 27100 22340 18370 15100 12420 10210 8390 根据分子量分布及测得的粘均分子量可用数值法求出 x，（附件）进而求出统计 因子。 传统法测聚合物的粘均分子量是根据 MHS方程 k石 测聚合物稀溶液的 特性黏度，然后根据方程系数 a和K求出M。或者根据聚合物分子量分布，根据公 式：M WT Mi ，求出粘均分子量。但是我们可以看出，得到的粘均分子量 与a值有关，a是反映聚合物分子链在溶液中所处状态的物理量。即，在不同的溶液 体系中测得的粘均分子量的值是不同的。 因此，在不同的溶液中粘均分子量统计因子 的值也应该不同。统计因子的参数 X应该和a—样，也是反映聚合物分子量在溶液中 所处状态的物理量，那么X与a之间应该存在某种联系。为找到这种联系，用实验方 法求聚合物在不同溶液中的粘均分子量，并求出 X，考察X与a之间的关系。 为找到X与a之间的关系需要一定数量的数据，而寻找不同 a值的聚合物溶剂比 较困难。为简化问题，假设公式 M Mi 绝对准确，适当改变 久值即认为 溶液性质已经改变，根据方程 M 朗Mi 求出M，并用数值方法求出X值, 这样只要已知一组聚合物的分子量分布，然后不断改变 a值就可完成实验。 a的通常取值范围在0.5到0.8之间。将a从0.5到0.8以0.05为步长变化，根据 表1中的聚合物分子量分布求粘均分子量量并求相应的 x值列表表示如下： 表2.不用实验条件下的实验数据 0.50 0.55 0.60 0.65 0.70 0.73