群论在无机化学中应用分解.pptVIP

第三节群论在无机化学中的应用 分子的轨道、几何外形、振动模式等具 有一定的对称性,是群论应用的基础。 利用群论可以了解物体平衡时的几何构 型;表示分子构型;简化计算;指导合成 了解、预测分子的性质等 本节主要讨论无机分子的成键、光谱性 质、几何构型等  ABn型分子的G杂化轨道类型 杂化轨道类型决定分子的几何构型和基本性质, 本节只讨论形成σ键的轨道。 1.分析的基本步骤 1)根据分子几何构型确定分子所属点群。 (2).获得可约表示的特征标。 (3).利用约化公式将可约表示约化为不可约表示 (4)根据不可约表示的基函数获得具有相同对称性的 (5).将获得的原子轨道线性组合,获得杂化轨道。 (6)从能量角度分析获得最可能的杂化组合。  2分子点群下特征标的确定 数学上已经证实,对称操作的特征标等于该操作 下不发生位移的向量数。 用化学语言表述: 对称操作的特征标等于该操作下不动的化学 键个数。 F  Dih E 2C, 3C: on 25, 30. 3具体实例 111111 R (x,y)(x2-y2 以BF3分子为例。 (1)分子为平面正三角形 构型,属于D3点群 B 2)在D点群中的可约表示F F 特征标为 E 20 3C. 3e 30  (3)将可约表示约为不可约表示 使用约化公式 (1×1×3+1×1×0+3×1×1+1×1×3+2×1×0+3×1×1)=1 12(1×1×3+1×1×0+3×(-1)×1+1×1×3+2x1×0+3×(-1)×1)=0 约化结果 即:F=A1 E 对应基函数为与轨道 轨道 d轨道