物理化学-试验十六：铁的极化曲线的测定.docVIP

实验十六 铁的极化曲线的测定 一、实验目的 1．掌握恒电位法测定电极极化曲线的原理和实验技术。通过测定Fe在HSO、HCl溶液中的阴极极化、阳极极化曲线，求得Fe的自腐蚀电位，自腐蚀电流和钝化电势、钝化电流等参数； Cl离子，缓蚀剂等因素对铁电极极化的影响；2．了解 3．讨论极化曲线在金属腐蚀与防护中的应用。 二、实验原理 ．铁的极化曲线：1 金属的电化学腐蚀是金属与介质接触时发生的自溶解过程。例如 +2e (1) Fe →Fe (2) 2H+2e →H溶液构成了腐蚀原电池，HSO。Fe电极和H电极及Fe将不断被溶解，同时产生H 其腐蚀反应为： (3) +H → FeFe+2H Fe在酸性溶液中腐蚀的原因。这就是 。= I当电极不与外电路接通时，其净电流为零。即I = -I≠ 0 更负的电势，反1中ra为阴极极化曲线。当对电极进行阴极极化，即加比Ecorr图析出为主，这种效应2H应Fe →Fe+2e 被抑制，反应+2e →H 加速，电化学过程以H (Tafel)半对数关系，即：塔菲尔称为“阴极保护”。 更正的电势，Ecorr为阳极极化曲线。当对电极进行阳极极化时，即加比ab中1图 溶解为主。符合+2e 加速，电化学过程以Fe则反应2H+2e →H 被抑制，反应Fe →Fe 公式： ．铁的钝化曲线：2 段称为活化钝化过渡区。cdFe的正常溶解，生成Fe，称为活化区。abc段是离子与溶液中的离de段的电流称为维钝电流，此段电极处于比较稳定的钝化区, FepH表面的层内部，使子形成FeSO沉淀层，阻滞了阳极反应，由于H不易达到FeSOFe的溶解，开始在FeFe表面生成，形成了致密的氧化膜，极大地阻滞了O、增大，FeOFe ef因而出现钝化现象。段称为过钝化区。 参比电极和研究电极组成原r表示参比电极。表示研究电极、3中WC表示辅助电极、图使研究电极处于极化状辅助电极与研究电极组成电解池，电池，可确定研究电极的电位。 态。 在实际测量中，常采用的恒电势法有下列两种： 1 静态法：将电极电势较长时间地维持在某一恒定值，同时测量电流密度随时间的变化，直到电流基本上达到某一稳定值。如此逐点地测量在各个电极电势下的稳定电流密度值，以获得完整的极化曲线。 动态法：控制电极电势以较慢的速度连续地改变（扫描），并测量对应电势下的瞬时电流密度，并以瞬时电流密度值与对应的电势作图就得到整个极化曲线。所采用的扫描速度（即电势变化的速度）需要根据研究体系的性质选定。一般说来，电极表面建立稳态的速度越慢，则扫描也应越慢，这样才能使测得的极化曲线与采用静态法测得的结果接近。 三、仪器和药品 仪器 LK2005A电化学工作站（天津兰力科公司）1台；电解池1个；硫酸亚汞电极（参比电极）、Fe电极（研究电极）、Pt片电极（辅助电极）各1支； 试剂 0.1mol/L、1mol/LHSO溶液；1mol/LHCl溶液；乌洛托品（缓蚀剂）。 四、实验步骤 1．电极处理：用金相砂纸将铁电极表面打磨平整光亮，用蒸馏水清洗后滤纸吸干。每次测量前都需要重复此步骤，电极处理得好坏对测量结果影响很大。 2．测量极化曲线： （1）打开LK2005A型电化学工作站的窗口； （2）安装电极，使电极进入电解质溶液中，将绿色夹头夹Fe电极，红色夹头夹Pt片电极，黄色夹头夹参比电极； （3）测定开路电位。选中恒电位技术中的“开路电位—时间”实验技术，双击选择参数，可用仪器默认值，点击“确认”。点击“?”开始实验，测得的开路电位即为电极的自腐蚀电势Ecorr； （4）开路电位稳定后，测电极极化曲线。选中“线性扫描技术”中的“塔菲尔曲线”实验技术，双击。为使Fe电极的阴极极化、阳极极化、钝化、过钝化全部表示出来，初始电位设为“-1.0V”，终止电位设为“2.0V”，扫描速度设为“0.1V/s”，其它可用仪器默认值，极化曲线自动画出。 3．按1、2步骤分别测定Fe电极在0.1 mol/L和1mol/LHSO溶液，1.0 mol/LHCl溶液及含1%乌洛托品的1.0 mol/L HCl溶液中的极化曲线。 4．实验完毕，清洗电极、电解池，将仪器恢复原位，桌面擦拭干净 五、数据处理 2 1．分别求出Fe电极在不同浓度的HSO溶液中的自腐蚀电流密度、自腐蚀电位、钝化电流密度及钝化电位范围，分析HSO浓度对Fe钝化的影响。 2．分别计算Fe在HCl及含缓蚀剂的HCl介质中的自腐蚀电流密度及按下式换算成的腐蚀速率（υ）。υ＝3600Mi/nF 的