物理化学-试验十五：电势-pH曲线的测定.docVIP

实验十五 电势-pH曲线的测定 一、实验目的及要求 1．掌握电极电势、电池电动势和pH值的测定原理和方法； 3?2+ - EDTA络合体系在不同pH条件下的电极电势，绘制电势．测定Fe-pH曲线；/Fe 23．了解电势-pH曲线的意义及应用。 二、实验原理 +值有关。对此类反离子参与的氧化还原反应，其电极电势与溶液的pH或OH有H pH应体系，保持氧化还原物质的浓度不变，改变溶液的酸碱度，则电极电势将随着溶液的 曲线。pH值作图，可绘制出体系的电势-pH值变化而变化。以电极电势对溶液的2+3+值范围内，络pH体系的电势本实验研究Fe-pH/Fe曲线，该体系在不同的 ~ EDTA其存在形态在分析化学中已有详细的在不同的酸度条件下，合产物不同。EDTA为六元酸，2+3+ 值区间来进行pH Fe络合状态可从三个不同的/Fe 讨论。以Y与为EDTA酸根离子， 讨论。2+3+ ，FeY形成稳定的络合物，FeY Fe和 能与1．在一定的 pH 范围内，FeEDTA 和 其电极反应为： ）（1 FeY + e = FeY 根据能斯特方程，溶液的电极电势为：aRT?FeY??ln?? ） （2 aFFeYθ 为标准电极电势，a式中，φ为活度。 根据活度与质量摩尔浓度的关系： ???ma （3） 代入（2）式，得： ?mRTRT???FeYFeYln???ln ?mFFFeYFeY （4） mRT??FeYln)b?(?? 1mFFeY?RTFeYln?b 式中，。 1?FFeY当溶液的离子强度和温度一定时，b为常数。在此pH范围内，体系的电极电势只与络12和FeY的质量浓度比有关。在EDTA合物FeY过量时，生成络合物的浓度与配制溶液时3+2+ 的浓度近似相等，即： Fe 和 Fem?mFeFeY （5） mm?FeFeY因此，体系的电极电势不随pH值的变化而变化，在电势-pH曲线上出现平台，如图1 段所示。bc 中 dS/HS 体系2cb体系～EDTA Fe/Fe2+3+apH 曲线1 电势-pH图2．在pH值较低时，体系的电极反应为： FeY + H + e = FeHY （6） 可推得： aRT???FeHYln?? Fa?aHFeY?m2.303RTRTRT??FeHYFeHYln?ln???pH （7） ?FmFFFeYFeYm2.303RTRT??FeHY?b)?ln?pH?( 2FmFFeY同样，当溶液的离子强度和温度一定时，b为常数。且当EDTA过量时，有： 2m?mFeFeHY （8） m?mFeFeY3+2+ 浓度不变时，溶液的氧化还原电极电势与溶液pH成线性关系，如图Fe1 和 Fe当中cd 段所示。 3．在pH值较高时，体系的电极反应为： Fe(OH)Y + e = FeY + OH （9） 考虑到在稀溶液中可用水的离子积代替水的活度积，可推得： a?aRT???OHFeYln?? FaY(OH)Fe??KmRT2.RT303RTw??FeYFeYln?ln???pH （10） ?FmFFYOH)YFe()Fe(OHmRT2.303RT??FeY?b?()?lnpH? 3FFmYOH(Fe) 段所示。ab 中1值成线性关系，如图pH溶液的电极电势同样与 用惰性金属电极与参比电极组成电池，监测测定体系的电极电势。用酸、碱溶液调节溶液的酸度并用酸度计监测pH值，可绘制出电势-pH曲线。 利用电势-pH曲线可以对溶液体系中的一些平衡问题进行研究，本实验所讨论的3+2+3+ ~ EDTA溶液，气体。将天然气通入Fe ~ EDTA体系，可用于消除天然气中的HFeS/Fe23+2+-EDTA。- EDTA络合物被还原为HS气体氧化为元素硫而除去溶液中的FeFe可将其中的22+3+- EDTA，使溶液得到再生而循环使用。氧化为Fe再通入空气，将Fe -EDTA电势-pH曲线可以用于选择合适的脱硫pH值条件。例如，低含硫天然气中的HS含量2-3，在 25℃ 时相应的HS分压为约为0.1 ~ 0.6 g·m7.29Pa ~ 43.56Pa。根据电极反应： 2S + 2H + 2e = HS(g)