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13.4 离子交换法 离子交换剂 离子交换剂可分为 无机离子交换剂 和 有机离子交换剂 两类。 前者如天然沸石和人造沸石等；后者是一种高分子聚合物电解 质，称为 离子交换树脂 ，它是使用最广泛的离子交换剂。 离子交换树脂的结构特征 离子交换树脂的结构如图所示，它是 由骨架和活性基团两部分组成。骨架又称 为母体，是形成离子交换树脂的结构主体。 它是以一种线型结构的高分子有机化合物 为主，加上一定数量的交联剂，通过横键 架桥作用构成空间网状结构。活性基团由 固定离子和活动离子组成。固定离子固定 在树脂骨架上，活动离子 ( 或称交换离子 ) 则依靠静电引力与固定离子结合在 - 起， 二者电性相反电荷相等，处于电性中和状 态。 离子交换树脂的种类 离子交换树脂按照功能基团的性质可分为： 含有酸性基团的阳离 子交换树脂、含有碱性基团的阴离子交换树脂、含有胺羧基团等的 整合树脂、含有氧化 - 还原基团的氧化还原树脂 ( 或称电子交换树脂 ) 以及两性树脂等五种，还有新近发展起来的萃淋树脂 ( 或称溶剂浸 渍树脂 ) 等等 。其中，阳、阴离子交换树脂按照活性基团电离的强 弱程度，又分别分为强酸 ( 如 -SO 3 H) 、弱酸 ( 如 -COOH) 、强碱 ( 如 - N(CH 3 ) 3 + 0H - ) 、弱碱 ( 如 -NH 2 ) 树脂。 离子交换树脂按树脂类型和孔结构的不同可分为： 凝胶型树脂， 大孔型树脂，多孔凝胶型树脂，巨孔型 (MR 型 ) 树脂，高巨孔型 ( 超 MR 型 ) 树脂等 。如果按树脂交联度 ( 交联剂含量的百分数 ) 大小分类， 可把离子交换树脂分为：低交联度 (2 ～ 4%) ，一般交联度 (7 ～ 8%) ， 高交联度 (12 ～ 20%) 等三种。实际中常用的是交联度 7 ～ 12% 的树脂。 此外，习惯上还按照出厂型式即活动离子的名称，把交换树脂简称 为 H 型、 Na 型、 OH 型、 C1 型树脂等等。 离子交换树脂的性能 离子交换树脂对水溶液或废水中某种离子优先交换的性能， 称为树脂的交换选择性，简称选择性。它是表征树脂对不同离 子亲合能力的差别。离子交换的选择性与许多因素有关。 树脂的交换选择性 1) 在低浓度和常温下，离子的交换势 ( 即交换离子与固定离子结合的能力 ) 随溶液中离子价数的增加而增加，例如： Th 4+ ＞ La 3+ ＞ Ca 2+ ＞ Na + 。 2) 在低浓度和常温下，价数相同时，交换势随原子序数增加而增加。这是 因为原子序数大，水化离子半径小，作用力就强。例如： Ba 2+ ＞ Sr 2+ ＞ Ca 2+ ＞ Mg 2+ 。 3) 交换势随离子浓度的增加而增大。高浓度的低价离子甚至可以把高价离 子置换下来，这就是离子交换树脂能够再生的依据。 4)H + 离子和 OH - 离子的交换势，取决于它们与固定离子所形成的酸或碱的强 度，强度越大，交换势越小。 5) 金属在溶液中呈络阴离子存在时，一般来说交换势降低 。 离子交换工艺及设备 离子交换装置，按照运行方式的不同，可分为固定床和连续 床两大类。 用于废水处理的离子交换系统一般包括：预处理设备 ( 一般采 用砂滤器，用以去除悬浮物，防止离子交换树脂受污染和交换 床堵塞 ) 、离子交换器和再生附属设备 ( 再生液配制设备 ) 。 离子交换法在废水处理中的应用 含汞废水的处理 当汞在废水中呈 Hg 2+ 或 HgCl + 或 CH 3 Hg + 等阳离子形态存在时，含巯基 (-SH) 的树脂如聚硫代苯乙烯阳离子交换树脂，对它们的分离具有 特效，其反应如下： 2RSH + Hg 2+ (RS)2Hg + 2H + RSH + HgCl + RSHgCl + H + RSH + CH 3 Hg + RSHgCH 3 + H + 国外用大孔巯基树脂进行交换，在 pH ＝ 2 的条件下，处理含汞 20 ～ 50mg/L 的氯碱废水，出水含汞在 0.002mg/L 以下。我国某研究部门 用国产大孔巯基树脂处理甲基汞废水的研究取得了良好的结果，该 法的流程是：将甲基汞废水通入巯基树脂交换柱进行交换，然后用 盐酸 - 氯化钠溶液洗脱，洗脱液经紫外光照射迅速分解后，再用铜 屑还原回收金属汞。经过处理，出水中含甲基汞 lppb 以下，汞得以 回收。 含镉废水的处理 在废水中镉也有两种离子形态。氰化镀镉淋洗水中的银为四 氰络镉阴离子 Cd(CN) 4 2- ，它可以用 D370 大孔叔胺型弱碱性阴离 子交换树脂来处理，出水含镉低于国