第七章醇、酚、醚1培训课件.ppt

第5章 醇、酚、醚; 醇;一、 醇的结构;二、醇的分类; 3. 根据羟基数目 一元醇 二元醇 多元醇;4. 根据所含碳原子数目 低级醇 碳原子数<4 中级醇 5<碳原子数<11 高级醇 碳原子数>12; 两个羟基连在同一碳上的化合物不稳定，这种结构会自发失水，故同碳二醇不存在。另外，烯醇是不稳定的，容易互变成为比较稳定的醛和酮。;;2.甲醇衍生物法;3.系统命名;2-氯甲基-1-丁醇; 多元醇的命名，要选择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基的位次要标明。例如：;4 .俗名 如甲醇俗称木精，乙醇俗称酒精，乙二醇俗称甘醇，丙三醇称为甘油等。;四、 物理性质; 醇的分子间氢键;2.溶解度 低级醇（1-4个C）可以与水混溶 随着R-基的增大，醇分子中-OH的比例减少，因此与水的相似性越差，水溶性也就越差。;3.结晶醇 低级醇和一些无机盐（MgCl2、CaCl2、CuSO4等）作用形成结晶状的分子化合物。 ;; 水有一定的酸性，这里的酸性是指能电离出氢正离子来，而不是用试纸可以检验出酸性来，如我们以前讲的端基炔上的氢有一定的酸性也是指这个意思。; Na与醇的反应比与水的反应缓慢的多，反应所生成的热量不足以使氢气自然，故常利用醇与Na的反应销毁残余的金属钠，而不发生燃烧和爆炸。 ;RO-的碱性＞OH- ，所以醇钠极易水解。;2 . 酯化反应;;常用的合成洗涤剂之一;R-OH + HO-NO2 = R-O-NO2 + H2O 如甘油与硝酸形成的酯——三硝酸甘油酯，是一个烈性炸药：;醇与磷酸可以生成三种磷酸酯：;A.与氢卤酸反应;(浓HCl/ZnCl2);B .与卤化磷的反应;C. 与氯化亚砜的反应;(1) 分子间脱水;(2) 分子内脱水(消去);5、氧化; 此反应可用于检查醇的含量，例如，检查司机是否酒后驾车的分析仪就有根据此反应原理设计的。在100ml血液中如含有超过80mg乙醇（最大允许量）时，呼出的气体所含的乙醇即可使仪器得出正反应。（若用酸性KMnO4，只要有痕迹量的乙醇存在，溶液颜色即从紫色变为无色，故仪器中不用KMnO4）。;高温脱氢;六、重要的醇; 酚; -OH 直接与芳环相连的化合物叫酚。;一、 分类;二、命名 ;(2) 结构复杂的酚;三、物理性质：;B.溶解度（s）: ?? 由于酚也可与水形成分子间氢键，且C-O 键、O-H键都是极性共价键，酚属于弱极性 分子，但由于O原子与苯环的共轭，导致分 子的极性降低、与水形成的氢键也较弱，所 以酚微溶于水。 ?? 如：苯酚－无色或浅粉色微溶于水的固体。 ?? 由于酚属于弱极性分子，且可与乙醇、乙 醚、丙酮、四氢呋喃等形成分子间氢键，所 以酚易溶于以上弱极性的有机溶剂。 由于酚的极性较低，所以也可溶于非极性 的有机溶剂（如：苯、甲苯、环己烷等）。;当连有取代基时，由于取代基的位置（o、m、 p）不同，可导致其物理性质有较大的区别。; 分离时采用水蒸气蒸馏法－由于邻硝基苯酚 易形成分子内氢键，所以沸点较低、饱和蒸汽压较大、水中溶解度小，可被水蒸气带出。 ?? 而由于对硝基苯酚不能形成分子内氢键，易 形成分子间氢键，所以沸点较高、饱和蒸汽压较小、水中溶解度较大，不能被水蒸气带出。 ??;四、一元酚的化学性质;1 . 羟基上的反应; 苯酚钠溶液通入二氧化碳后，由于碳酸的酸性比酚强，所以苯酚又被置换出来，这个性质用来鉴别和分离苯酚。如有一混合物氯苯和苯酚，如何分离？可以先将混合物会倒入NaOH-H2O 中，苯酚溶于水层，上层是氯苯，用分液漏斗分开后，下层再用CO2 处理即得苯酚; 当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强；连有给电子基团时，酚的酸性减弱。;;比较下列化合物的酸性：;（2）与三氯化铁的显色反应;（3）成醚反应;（4）成酯反应;;2. 芳环上的反应;;2，4，6-三硝基苯酚;（3）硝化;（4）烷基化反应;（5）缩合反应;环氧氯丙烷;与甲醛的缩合反应;3．氧化反应; 多元酚更易被氧化，例如邻-苯二酚和对-苯二酚可被弱的氧化剂（如氧化银、溴化银）氧化成邻-苯醌和对-苯醌。 可做显影剂;五、 酚的制法;2. 氯苯水解法;3. 异丙苯氧化法;六. 重要的酚 ;4. 茶多酚 ; 人体在代谢过程中产生自由基，在正常情况下体内的自由基生成和消除达到动态平衡，自由基处于生成体系与防护体系的平衡之中。一旦该体系