第十二章绿色化学原理与方法.pptVIP

■ 美国 Biosystem 公司（ EBC ）已成功开发了一种生物脱硫的 新工艺（ BDS ），首套柴油生物脱硫工业示范装置已经在 Petro Star 公司的 Alaska 炼油厂投产。 ■ Cargill Dow 聚合物公司耗资 3 亿美元建设一套生产规模 为 140kt/a 的从玉米生产聚乳酸的装置，用于生产纤维和 塑料等。 ■ 国内如生物催化丙烯腈制丙烯酰胺在建设套千吨级规模装 置的基础上，一套规模 20kt/a 的生产装置正在投产。 ■以厌氧活性污泥为原料的“有机废水发酵法制氢技术”研 究已实现规模化连续非固定菌长期操作生物制氢。 ■以玉米淀粉制得的糖类化合物为原料，采用生物发酵法制 造甘油，已建成示范工厂。 ◆ 选择氧化 --- 环己酮氨氧化制环己酮肟 环己酮肟生产新方法 意大利埃尼集团采用 30% 过氧化氢水溶液 , 在叔丁醇等溶液中， 以钛硅分子筛（ TS-1 ）为催化剂，进行环己酮氨氧化反应 。 环己酮转化率 99.9% ，环己酮肟选择性 98.2% ，过氧化氢利用 率为 93.2% ，新的生产过程不生成硫酸铵。 （ 2 ）绿色原料的开发应用 ◆ 从葡萄糖合成己二酸和邻苯二酚 OH O N 2 O O 2 HNO 3 + H 2 O OH O OH Ni 或 Pd Cat Cu,NH 4 VO 3 adipic acid + 现行化学工业中 , 己二酸和邻苯二酚是以苯为原料制造的： OH OH OH H + O 2 OH OH H 2 O 2 + Cat. Benzene 利用苯为起始原料的合成法会引发环境和健康问题。 苯是一种易挥发的有机物 (VOC) ，在室温下容易挥发，长期少量吸入大 气中的苯可导致白血病和癌症。此外，苯是由石油生产的产品，消耗的是 不 可再生的资源。 N 2 O 会破坏臭氧层是一种温室效应气体，影响大气环境，导致气候异常。 密执安州立大学的 J.W.Frost 和 K. M.Draths 使葡萄糖转 化为顺，顺 - 己二烯二酸，然后经氧化形成己二酸 . ◆ CO 2 作发泡剂 过去用于生产聚苯乙烯泡沫塑料的发泡剂有 CFC-12 等。 CFC-12 （ CCl 2 F 2 ）之所以用做发泡剂，是因为它价格便宜， 性质不活泼且不燃烧，操作安全，并且它在较大的温度范围内 可保持气态。但是， CFC-12 的使用会导致环境问题。 DOW 化学公司以 100%CO 2 作发泡剂来生产泡沫型聚苯乙 烯，从根本上消除了使用 HCFCs 、脂肪烃带来的影响。 以 CO 2 代替 HCFCs 、 CFCs 和脂肪烃作发泡剂，有如下优点： 不会消耗臭氧； 不会形成烟雾； 不能燃烧，操作更安全； 更廉价； 产品泡沫型聚苯乙烯韧性更强，使用寿命更长。 ◆ 苄氯羰化合成苯乙酸 苯乙酸的制备过去采用的是由苄氯和氢氰酸反应合成的路线： 由于要使用大量剧毒的氢氰酸，因此生产过程极不安全。 同时排放的废物中难免不含有氰化物，对环境的影响严重。 使用相转移催化剂四丁基溴化铵等，促进反应加快。 不使用剧毒原料氢氰酸，而且原料成本也大大降低。 反应副产物氯化钠外，环境较友好。 （ 3 ）绿色溶剂的使用 ◆ 超临界流体 ( supercritical fluid ) 美国 Los Alamos 国家实验室发现不对称催化还原反应， 特别是加氢和氢转移反应可以在超临界二氧化碳介质中进行， 显示出与常规有机溶剂相当或更高的选择性。 超临界二氧化碳是一种清洁溶剂，具有特定的溶解能力， 易回收，使用安全。 第十二章 绿色化学原理与方法 Chapter 12 12.1 绿色化学 概念与原则 12.2 绿色化学 方法与应用 绿色化学基本概念 绿色化学原则 安全化学品 设计方法 绿色化学应用 12.1 绿色化学基本概念与原则 12.1.1 绿色化学的基本概念 ①绿色化学的产生背景 环境、资源问题是影响当今人类社会、经济发展的首要问题。 环境问题： 人类社会面临的主要环境问题包括：全球气候 变暖；臭氧层破坏；光化学污染与大气污染；水污染；酸 雨；土地荒漠化；森林破坏；生物多样性锐减。 资源问题： 煤炭、石油等能源的不